新型含硫原子Salen大环化合物的合成.pdf

第44卷专辑 西北师范大学学报(自然科学版) 283 新型含硫原子Salen大环化合物的合成 张奇龙，戴美碧，朱必学’ 贵州省大环及超分子化学重点实验室，贵阳(550025) 摘要：以环己二胺、乙酰丙酮和2，5．二巯基．1，3，4．噻二唑为原料，经缩合、溴代和成环作 用得到了新型salen大环化合物．用元素分析、1HNl、很和IR光谱进行表征． 关键词：乙酰丙酮；2，5．二巯基．1，3，4．噻二唑；大环化合物 大环化合物在对中性分子或离子的主客选择性体识研究中正受到越来越多的关注，尤其 是金属的大环配合物在催化、磁性以及电子器件等方面的应用与研究一直是研究的热点【ll。 基于席夫碱作为过渡金属离子配合物的配体是以氧、氮原子进行配位的，其结构接近于生物 体系的真实情况，适宜于进行生物体系的模拟研究，近年来，受到人们的普遍重视IzJ。乙酰 丙酮与胺缩合得到席夫碱化合物中亚胺氮及烯醇氧原子具有较强的亲核能力，易于与过渡金 属离子配位形成单中心或多中心的配合物【3】，本文以环己二胺和乙酰丙酮进行缩合，再与2，5． 二巯基．1，3，4．噻二唑进行成环作用，得到了新型的含杂原子的手性席夫碱大环化合物。 1．1双(3·Br-乙酰丙酮)缩环己二胺的合成 双(乙酰丙酮)缩环己二胺按类似文献【4】方法合成。准确称取双(乙酰丙酮)缩环己二胺 mL乙腈中，搅拌下缓慢滴加氮．溴代丁二酰亚胺(NBS) 针状晶体(0．28g，1．0mm01)，溶解在50 h，有沉淀生成，滤出固体，用乙醇和氯仿的混合液重结晶2次， (O．17＆1．Omm01)，反应l for 5．5 真空干燥得到白色晶体O．2 产率46％．Anal．calcdC16H2402N2Br2：c44．04，Hl，N g， C 5．6l，N6．49；IR(KBr 6．42；f0吼d44．16，H 1．4l～1．92(m，8H，CH2)． 1．2 2，5．二巯基．13，4．噻二唑二钾盐的合成 2，5．二巯基．1，3，4．噻二唑按文献【5】的方法合成。称取3．0g(20咖01)2，5．二巯基．1，3，4．噻 旋去溶剂得到固体粗产品，用乙醇重结晶即得2，5-二巯基-l，3，4-噻二唑的二钾盐。 1．3新型席夫碱大环化合物的合成 称取双(乙酰丙酮)缩环己二胺O．76g(0．002m01)溶于150mL甲醇中，加热回流，缓慢 mL，反应5h，旋去溶 滴加0．452 moI)2，5．二巯基．1，3，4．噻二唑钾盐的甲醇溶液50 g(0．002 淋洗剂，收集第二带，旋去溶剂，真空干燥，得到淡黄色固体产品O．6g，产率40％．m．p．220～ 222。C．1H 1 ·CH3)，1．380～1．912(m，16H，CH2)：IR(KB哆’，：2929，2856(CH2X582(C_】N)，1384(C=C)， Anal．calcdfor 45．41，H4．86，N C C28H36N804S6：C 15．14：found 1023(C-S)，853(C-S_C)： 284 全国第十四届大环化学暨第六届超分子化学学术研讨会论文专辑 45．36。H4．8l，N15．11． 合成路线： 一射吝岛厂。 。＼ CH，OH + 双