新型固相萃取吸附剂——腐殖酸键合硅胶的制备及其应用于油中苯并a芘含量的测定.pdf

2006年11月 第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集 湖北·武汉 新型固相萃取吸附剂 ——痦殖酸键合硅胶的制备及其应用于油中苯并(a)芘含量的测定 骆丹，余琼卫，尹宏瑞，冯钰镝‘ (武汉大学化学与分子科学学院。武汉430072) 摘要：本文提出了一种新型的固相萃取吸附剂一腐殖酸键合硅胶的制备方法，该材料成功地应 用于高效液相色谱测定食用油中苯并芘的含量，并考察了清洗液和洗脱液的组成、吸附剂质量等 因素对测定的影响。 关键词：固拒萃取；吸附剂；苯并芘；腐殖酸；腐殖酸键合硅胶 腐殖酸是动植物残体通过生物、非生物降解、缩合等各种作用形成的天然有机质。它组成复 杂，没有统一的结构，一般来说有个芳环的核心，周围由许多直链和支链的结构通过醚键、酯键 等其它共价键作用联系在一起[1，2】。腐殖酸这种独特的结构使得它与富电子的物质，如多环芳烃 食用油中PAHs的分析测定受到人们极大的关注。 本文通过硅烷偶联剂将腐殖酸键合于硅胶上作为固相萃取(SPE)的填料，食用油只需通过该 SPE小柱即可用于高效液相色谱分析。 1实验部分 1．1仪器与试剂 安捷伦1100液相色谱仪(美国Agilent公司) 试剂厂)；腐殖酸、甲苯、正己烷、二氯甲烷等其他试剂均购自上海国药集团化学试剂有限公司。 二苯并葸(内标)、苯并芘标样购自Acros公司(美国)。 1．2实验过程 取5．0 mL无水甲苯中，在N2保护下回流24h，冷却后抽滤、 g干燥硅胶和2．0gAPTS于50 mL氯化亚砜中加入腐殖酸O．5 h， 洗涤，604C下真空干燥得silica—APTS：在20 g，搅拌回流反应48 减压蒸馏氯化亚砜及其它低沸点反应产物，剩余的固体为腐殖酸的酰氯化合物。将酰氯化后的腐 殖酸溶于60mLDMF中，加入5．0siliea-APTS，滴入3滴三乙胺，在100-～120C g N2保护下加 热24h，抽滤洗涤得腐殖酸键合硅胶。称取该填料O．15g装填成固相萃取小柱。 mL上样到已活化的腐殖酸萃取 取食用油5g于10mL的容量瓶中，用正己烷稀释到刻度。l 柱上，加入3mL正己烷，二氯甲烷(80：20，v／v)清洗后，用2mL乙醇／二氯甲烷(10：90，v／v)洗脱。 洗脱液用氮气吹干，加100}IL异丙醇溶解，进HPLC分析。 mm 分离条件：ThermoODS色谱柱(200x4．6 光检测器的激发、发射波长分别为255，420nm；流速1 ‘通讯联系人 2006年l1月 第四届海峡两岸分析化学学术会议论文集 湖北·武汉 2结果与讨论 不同批次间的吸附剂重现性不好是固相萃取 小柱存在的普遍问题。而腐殖酸本身没有特定的结 构，且随产地、来源的不同呈现不同的性质。因此， 我们比较了不同产地的腐殖酸键合硅胶后的吸附 量及元素分析结果(见表1)。结果表明，不同来 源的腐殖酸差异性不大。 u z 4 5 ■ 1口 为了减少洗脱液中的干扰物，我们考察了清洗 12 ● Time(rain) 液中二氯甲烷的含量的影响。随着二氯甲烷的比例 图l空白油样及添加苯并(a)芘的油样 Fig．1．HPLC