新型手性Salen—MnⅢ配合物的合成及性能.pdf

工业催化 114 INDUSTRIAI。CATAI—SIS 2008年第16卷增刊 赵斌，段文增，吴仁涛’，宋 娟 (泰山学院化学系，山东泰安271021) 摘要：以5一氨水杨醛和(1R，2R)环已二胺为原料制备了手性Salen配体5一氯一水杨醛双缩 616．78 热分解反应。结果表明，加入Mn3+后，其v(C--一N)的伸缩振动频率(1cm“)向低波数移 动，在528．02 nin附 他特征吸收峰波数也有变化；由d4构型Mn(1lI)形成配合物的电子光谱，d—d跃迁位于404 K和 近，苯环与C—N共轭产生的盯_竹术跃迁大为减弱；该配合物的DSC图上，在630．78 738．03 K附近出现两次主要分解放热过程。 关键词：手性Salennn(Ⅲ)配合物；x一射线单晶衍射；红外光谱；DSC分析 自从1990年Jacobsen和Katsuki课题小组分别的合成、结构及有关性能，以期能对进一步研究其催 报道了手性Salen—Mn(Ⅲ)配合物的合成以来，有化性能提供理论依据。 关手性水杨醛类(Salen)配合物的设计合成及在不 1实验部分 对称催化方面的应用研究已引起越来越多研究者的 兴趣川，并开展了一系列关于其结构、性质与催化 1．1仪器与试剂 活性的研究。手性Mn(salen)配合物催化的非官能 化烯烃的不对称环氧化反应，在不对称催化研究领 met)；红外光谱仪(Avatar360，Nicolet6700)；紫 域取得了重要进展【2“J。特别在抗肿瘤药物紫杉醇 外一可见分光光度计(Helis 的化学合成中所起的作用，表明手性Mn(salen)催 化剂具有良好的催化活性与对映体选择性。此外在 不对称催化环氧化瞪】、氮杂环丙烷化M】、环丙烷 微量电子天平(BT25S，SARTORIUS)。 化c7I、杂Diels—Alder反应‘8l、S拉ecker反应归1、转移主要试剂：(±)l，2一环己二胺，分析纯，90％， 氢化【lo】以及环氧化合物水解动力学拆分¨11和芳香 国药集团化学试剂公司；L一(+)酒石酸，英国药典 醇动力学拆分【12’等反应中都显示出非常好的不对 Btr2000，99．5％，杭州临安金龙化工公司；5一氯水 称诱导效果。 杨醛，化学纯，99％，Lancaster；其他化学试剂均为分 为了研究手性配合物的结构、性质与催化性能 析纯。 之间的构效关系，本实验合成了一种新型手性Salen1．2配合物合成 环己二胺的拆分[14】：在四口烧瓶中加入10 配体，5一氯一水杨醛双缩(1R，2R)一l。2一环己二 g 胺(CSA—DMC)，并制备了手性Salen—Mn(Ⅲ)配(67mm01)L一(+)酒石酸和26mL蒸馏水，室温下 合物。Zhu Chen舀ian等【l列报道了该配体的晶体结搅拌溶解，升温至70℃，缓慢滴加(±)1，2一环已二 构，但并没有形成手性配体，与本实验所合成的手性 胺16mL(90％。129 mm01)，滴加完毕，升温至90℃； 配体在结构上不同。 17 经恒压滴液漏斗滴加冰醋酸6．7mL(