化学第一节醇分解.ppt

第八章 醇、酚、醚 * * 这些有机含氧化合物间的相互作用奠定了有机化学和生物化学的基础。 有机含氧化合物：烃的含氧衍生物 羧酸 羧酸衍生物 醇 酚 醚 醛 酮 醇、酚、醚也可看作是水分子中的氢原子被其他烃基取代后的产物。 H2O R－OH Ar－OH R－O－R′Ar－O－Ar′Ar－O－R 水 醇 酚 醚 羟基 醇 羟基直接与饱和碳原子——sp3杂化碳原子连接。 羟基直接与芳环上的碳原子连接。 酚 醇和酚的官能团 叔丁醇 苄醇 环己醇 苯酚 对甲苯酚 α–萘酚 §8-1 醇 一、分类和命名 饱和醇 不饱和醇 脂环醇 芳香醇 伯醇（一级醇） 仲醇（二级醇） 叔醇（三级醇） 一元醇 二元醇 多元醇 按与羟基相连的烃基 按与羟基相连的碳原子的种类 按分子中所含羟基的数目 比较简单的醇可用普通命名法命名，其原则是在“醇”字前面加上烃基的名称。例： CH3OH CH3CH2OH (CH3)3COH 甲醇 乙醇 叔丁醇 对于比较复杂的醇则需用系统命名法，选择含有羟基所连碳在内的最长碳链为主链，主链碳原子从离羟基较近的一端开始编号，根据主链碳原子数称为某醇。例： CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 OH C=C CH3 H H CH2OH CHCH2CH3 5-甲基-3-己醇 顺-2-乙基-3-戊烯-1-醇 4–甲基–1–环己醇 环己甲醇 1–苯(基)乙醇 多元醇的命名，一般要注明羟基的位次。例： CH2CH2CH2 OH OH 1,3-丙二醇 OH OH H H 顺-1,2-环戊二醇 有些醇常用俗名。例： CH2－CH2 OH OH CH2－CH－CH2 OH OH OH OH OH OH HO HO HO 乙二醇 （甘醇） 丙三醇 （甘油） 环己六醇 （肌醇） 二、醇的物理性质 醇的沸点不但高于分子量相近的烃，而且也高于分子量相近的卤代烃和醛、酮。例： C2H5OH CH3CH2CH3 CH3Cl CH3－O－CH3 CH3CHO M 46 44 50.5 46 44 b.p.(℃) 78.3 -42.2 -24 -25 21 醇能形成分子间氢键： 羟基是亲水基，分子中引入羟基能增加化合物的水溶性；随着碳原子数增加水溶性下降，羟基越多水溶性越大。 一些低级的醇，如甲醇、乙醇，象水分子一样能与某些无机离子配合成为醇合物。如： MgCl2·6CH3OH CaCl2·4CH3OH CaCl2·4CH3CH2OH 利用此性质可除去化合物中的少量甲醇或乙醇。 O R H H O H H O R 三、醇的化学性质 醇的结构： H ／ ∣ ∣ ∣ ∣ H H H H R－C－C－O ‥ ‥ sp3不等性杂化 例：甲醇的结构 C－O σ键 H O H H H C 未共用 电子对 由于氧原子的电负性较大，使得与氧原子相连的键有极性，在化学反应中就可能发生C－O或O－H的断裂。 R－C－C－O－H ︱ ︱ ︱ ︱ δ- δ+ δ+ H H H H 另外，α-氢与β-氢受到羟基的确影响也具有一定程度的活性，易发生一些化学反应。 醇的反应部位： 弱酸性 亲核取代反应 氧化反应 消除反应 1.与活泼金属反应 醇与活泼金属如钠、钾、镁等反应放出氢气，生成醇钠、醇钾、醇镁等。例： R－OH + Na → NaOR + ? H2 H2O + Na → NaOH + ? H2 缓和 猛烈 可见醇也具有酸性，但比水的酸性弱。 R－ONa + H2O → ROH + NaOH 不同的醇与金属钠的反应活性（即酸性）：CH3OH ﹥ 伯醇 ﹥ 仲醇 ﹥ 叔醇 这是因为： R R→C→O－H R ↓ ↑ 由于烷基的斥电子诱导效应，使氧 原子上的电子云密度增高，O－H键较难 断裂，酸性较小。 H R→