精细化学品合成原理-第1章-分解.ppt

* * * * * * * * 4.新合成方法B.元素有机化合物参与的有机反应 1979年，分别发现了有机合成的有机硼和有机磷试剂及其应用。 左： Herbert C. Brown（美） 右： Georg Wittig（德） 4.新合成方法 C.环合反应 1950年，发现和发展了双烯合成方法。 左： Otto Paul Hermann Diels（德） 右： Kurt Alder（德） 4.新合成方法 D.固相合成技术 1984年，发展了固相合成技术。 原理：每一步反应产物都是以固相存在，原料以液相存在。 特点：产物最终从固相基体上解脱，易提纯，易自动化。特别适合多肽合成。 是多肽合成化学的重要突破。 “蛋白质自动合成仪”既是从此技术发展起来的。 Robert Bruce Merrifield （美） 5.合成理论——逆合成分析法（Restrosynthetic Analysis) Elias James Corey （美） 20世纪Woodward以外另一位化学合成大师 Corey对有机合成理论做了精辟的分析，于20世纪60年代，提出了逆合成分析法，使合成工作达到到理论指导、逻辑推理的高度，有力地推动了这一学科向前发展。 他合成了上百种化合物：银杏毒素B，前列腺素，?ecteinascidin 743，?aspidophytine ，?brevetoxin B ，B-内酰胺（重要的抗生素），erythrolide，大环内酯（另外一种重要抗生素）等等。 The Logic of Chemical Synthesis, John Wiley Sons, Inc. 1989. 有机合成的现代成就 具有产率高，反应条件温和，选择性和立体定向性好的新反应大量出现。 元素有机化学的发展使有机合成大放光彩； 新试剂，新型催化剂，能长期使用并能使生产连续化。通常都有反应速度快，条件温和，选择性强，合成工艺简化等优点。 国内新建的精细化工园区 上海化学工业园区; 南京化学工业园区; 南通经济技术开发区化工区(特种有机原料、材料) ; 常熟国际氟化工园区(氟化工) ; 苏州经济新区化工区;张家港经济开发区化工区(合成材料等) ; 镇江经济开发区化工区(合成材料、造纸品) ;泰兴化工园区(烧碱、氯、聚丙系列等) ; 常州化工开发园区(ABS、PVC 等) ; 浙江杭州湾精细化工园区; 宁波化学工业园区(MDI等) ; 天津开发区化学工业区;福建泉港石油化工区; 广东大亚湾开发区石化工业区(惠州) ; 四川西部化工城(泸州) (一碳化工等) ;广东茂名石化工业区; 广东珠海石化工业区 ( PTA 等) ; 北京精细化工园区(助剂等) ; 山东齐鲁化学工业园( PVC 等) ; 山东青岛石化工业园; 河北沧州临港化学工业园区; 大连松木岛化工园区，营口仙人岛精细化工产业园区。 * 从化工产品产业链上看，精细化学品是化学工业的深度加工产品，具有强的应用功能，直接与社会发展、国民经济、国防建设紧密相连，同时也有高的产品附加值，因此，是国际化学工业争夺的主要制高点。 经过20多年的发展，发达国家精细化工产品的产值，占化学工业总产值的比例已大于65%，与之相比，我国存在着很大的差距。 * * * * 我们认为，精细化工创新的科学内涵，首先是以产品的功能性为目标，根据应用需求，在理论规律的指导下进行结构创新；对于设计出的新结构，研究化学合成的新方法，依据化工工程技术，开展工艺创新，得到通过清洁制造，得到功能产品。所以，提升精细化工发展水平的根本途径：化学和化工高度融合，理论和应用紧密结合，在设计理论和实现方法的源头开展创新。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 精细有机合成路线的综合评价 易于工业化生产 有机合成简要发展历史 1845年柯尔伯（H.Kolbe）合成了醋酸， 1854年柏赛罗（M.Berthelot）合成了油脂等。“生命力”说才彻底被打破。 有机合成开始形成雏形，并逐渐受到人类的重视。 F.W?hler 1828年韦勒偶然由加热氰酸铵得到尿素，被认为是有机合成的第一人。 有机合成的形成初期 尿素的合成，否定了原生命力学说，肯定了有机物可以人工合成； 有机结构理论的建立，三个中心内容：碳的四价和成键、苯的结构、碳价键的正四面体构型。 该时期的有机合成主要以无机反应为模板，把无机反应的模式在有机合成中套用。 英国18岁的Perkin第一个人工合成苯胺紫染料； 德国Willstatter第一个合成颠茄酮，并获诺贝尔化学奖。 初创期（19世纪~20世纪前半叶） 煤焦油合成时代 1856年帕金 （W.H.Perkin)合成苯胺紫 18