山东省实验中学化学竞赛模拟3课程.doc

2011年全国高中化学竞赛冲刺模拟试题 A、B、C为含锰的配合物，回答如下问题： 1．给出反应X的反应方程式。 2．指出A在反应中的作用。 3．分别指出A、B、C中锰元素的氧化态。 4．右图为论文中的一幅图表，从中你能得出什么结论？ 第十题尼龙（英语：Nylon），又译耐纶，是一种人造聚合物、纤维、塑料，发明于1935年2月28日，发明者为美国威尔明顿杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯。今天，尼龙纤维是多种人造纤维的原材料，而硬的尼龙还被用在建筑业中。尼龙-6和尼龙-66是两种最重要的尼龙。 1．羟胺是工业上合成尼龙-6的重要原料之一，其合成路径可以表示如下： 其中A、B互为同分异构体，B含有酰胺键，请在上图中画出A、B及尼龙6的结构。 2．尼龙-66可由己二酸和己二胺缩聚形成，画出其结构。 3．下列分子量相同的尼龙-6和尼龙-66的关系说法正确的是 A．聚合度相同 B．互为同分异构体 C．为同一物质 D．性质差异较大 4．尼龙与分子量相近的聚乙烯相比更容易结晶，试分析原因。 第十一题已知分子A的结构如下，回答有关问题： 1．指出分子A中手性碳原子的构型。 2．在DMF溶剂中，分子A与CH3SNa将发生亲核取代反应（SN2型），被CH3S-取代的CF3SO3-是一个很好的离去基团，很弱的亲核试剂，分析原因。 3．若将CH3SNa换成C6H5SNa，反应的速度将会发生什么变化？解释你的结论。 4．若将甲基换成叔丁基后，反应的速度将会发生什么变化？解释你的结论。 5．若将反应的条件变为NaOH醇溶液，给出生成物的结构简式。 第十二题以下为某实验室采用的测定金箔中金含量的方法。 ①准确称取经120~1300C烘过2小时的基准重铬酸钾（K2Cr2O7）15.0625g溶于少量1% H2SO4，并移入1L容量瓶中，用1% H2SO4稀释至刻度，摇匀备用。 ②称取15g硫酸亚铁铵[(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O]溶于500mL 1%H2SO4溶液中，摇匀备用。 ③吸取20mL硫酸亚铁铵溶液置于250mL烧杯中，加入1% H2SO4 50mL，指示剂4滴，用重铬酸钾标准溶液滴定至近终点时，加入H3PO4 5mL，继续滴定，至从绿色变为紫红色为终点，消耗重铬酸钾标准溶液5.25mL。 ④将重为0.1234g的待测金箔片置于锥形瓶中，加入1:1的硝酸10mL，盖上表面皿，低温加热10分钟，小心倾倒出溶液后，加入3mL王水在水浴溶解，再加入20% KCl 1mL，继续加热蒸干至较小体积，取下冷却，加入1% H2SO4 50mL，在不断搅拌下，准确加入上述硫酸亚铁铵溶液40.00mL，放置10分钟，金全部转变为单质，加入4滴指示剂，以重铬酸钾标准溶液滴定，至近终点时加5mL H3PO4，继续滴定至溶液从绿色转变为紫红色为终点，消耗重铬酸钾5.59mL。 1．在第四步操作中加入1:1的硝酸的目的是什么？反应接近终点时加入H3PO4的目的是什么？ 2．写出滴定反应涉及的方程式。 3．计算待测金箔中金的含量。 参考答案 第一题AlF3离子晶体，非共价分子。BX3，X提供2p孤对电子与B的空轨道形成π键。B2H6（3c-2e），Al2Cl6（3c-4e）均有多中心键。前者氢桥键，后者氯桥键。B2H6的3c-2e由H出1e，一个B出一个e。另一个B出空轨道形成。 AlCl3的3c-4e由氯桥原子单独提供孤对电子给有空轨道的Al形成配键。 第二题Co2+(或Co(H2O)62+)还原性弱,不能被空气中的氧气氧化 Co2++6NH3Co(NH3)62+ 4Co(NH3)62++O2+2H2O4Co(NH3)63++4OH－ （注意：Co(CN)64-更易被氧化，除空气中的O2之外，水也能氧化它： 4Co(CN)64-+O2+2H2O4Co(CN)63-+4OH- 2Co(CN)64-+2H2O2Co(CN)63-+H2+2OH- 其实，上述配位离子的氧化性或还原性可以从下列电极电势看出： Co(CN)63-+eCo(CN)64- -0.81V Co(NH3)63++eCo(NH3)62+ 0.1V Co(H2O)63++eCo(H2O)62+ 1.84V Co(H2O)63+的氧化能力最强，Co(CN)64-的还原能力最强 第三题上面所列的氯化反应是按游离基历程进行的。由所给数据及所学知识，可以得出如下结论：（1）甲苯中甲基上的碳氢键的键能比甲烷中碳氢键的键能小，说明均裂时，甲苯中甲基上的碳氢键相对容易，这是由于生成的苯甲基自由基比甲基自由基稳定。（2）从反应的焓变可以看出，甲苯比