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主題十五:酸、鹼、鹽
一、酸之游離常數()
1. 定義
若HA為弱酸,其游離反應為 HA H++A-
Ka=
2. 性質
(1) 值愈大,酸之相對強度愈大;值愈小,酸之相對強度愈小。
(2) 溫度升高時,值變大。
(3) 溫度一定時,同一酸之值一定,而與其濃度無關。
3. 值與酸濃度及之關係
(1) HA H++A-,初時:C 0 0 平衡:Cx x x ,Ka=若 10-3,將x忽略不計,Cx≒C,得Ka,x=[H]。
(2) 解離度(游離度)
(3) 電荷平衡:[H]=[A-]+[OH-]
(4) 質量守衡:C[HA]+[A-]=[HA]+[H+]
二、雙質子酸:以酸H2為例,其Ka1、Ka2均很小,H2A H+ + HA- C-x x+y x-yKa1==,C>>x,C-x≒C;x>>y,xy≒x。HA- H+ + A2- x-y x+y yKa2==,x>>y,x-y≒x,y≒Ka2
1. 達平衡時的[H],主要由第一步決定:[H]=x+y≒x=
2. 達平衡時的[H],與[H]約略相等,[H]=x-y≒x=,[H2A]>[H+] >[HA-] >[A2-]
3. [A2-]=y=Ka2,此式最容易考,也最容易判斷。
4. 電荷平衡:[H]=[HA-]+2[A2-]+[OH-]
5. 質量平衡:C[H2A]+[HA-]+[A2-]【注意】:若Ka1未小於10-三三酸:以三酸H3A為例Ka1、Ka2、Ka3均很小H3A H+ + H2A- Ka1==≒C-x x+y+z x-y H2A- H+ + HA2- Ka2==≒=[HA2-]x-y x+y+z y-z HA2- H+ + A3- Ka3==≒y-z x+y+z z
1. 達平衡時的[H]≒x≒
2. 達平衡時的[H2A],與[H]約略相等,但實際上是 [H]>[H2A-]
3. [HA2-]≒y≒Ka2
4. [A3-]=z=Ka3×(Ka2/[H+])
5. 電荷平衡:[H+]=[ H2A]+2[HA2-]+3[ A3-]+[OH-]
6. 質量平衡:C[H3A]+[H2A-]+[HA2-]+[A3-]
四、鹼之游離常數()
1. 定義
若BOH為弱鹼,其游離反應為
BOH B++OH-
Kb=
2. 弱鹼之與溶液中及之關係
BOH B++OH-
初時:C 0 0 平衡:Cx x x ,
(1)
(2) 解離度
三、共軛酸鹼之Ka、Kb的關係
1. 設某酸為HA,則其共軛鹼為A。HA H++A- K==Ka;AH2O HA+OH- Kh==Kb;h代表水解,hydrolysis從上式可見:共軛酸鹼對之KaKb=[H+][OH-]=Kw
值愈大,其共軛鹼之值愈小。酸的強度愈大,其共軛鹼之強度愈小(下表),反之亦然。
鹽的種類與水解反應
一、鹽的定義:酸中之被金屬離子或所取代的物質,或鹼中之被酸根或非金屬陰離子所取代者均稱為鹽。
實例:
二、鹽類的分類
1. 依化學式的種類分為:
分類 定義 命名 例子 正鹽 酸(鹼)中所有可解離之H+(OH-)離子被金屬陽離子(非金屬離子)所取代之鹽。 由非含氧酸所形成者,稱「某化某」。 NH4Cl(氯化銨),CaF2(氟化鈣) 由含氧酸所形成者,稱「某酸某」。 FeSO4(硫酸亞鐵),Na2CO3(碳酸鈉) 酸式鹽 酸中部分可解離之H+被金屬陽離子所取代之鹽,故尚有可解離之H+。【注意】:酸式鹽不一定為酸性。 因為含有氫,故命名為「某酸氫某」或「酸式某酸某」。 NaHCO3〔碳酸氫鈉(酸式碳酸鈉)〕,KHSO4〔硫酸氫鉀(酸式硫酸鉀)〕,NaH2PO4(磷酸二氫鈉) 鹼式鹽 鹼中部分可解離之OH-被非金屬陰離子所取代之鹽,故尚有可解離之OH-。【注意】:鹼式鹽不一定為鹼性。 因為含有氫氧離子,故命名為「某酸氫某」或「鹼式某酸某」。 Bi(OH)(NO3)2〔硝酸氫氧鉍(鹼式硝酸鉍)〕,Cu(OH)CH3COO〔醋酸氫氧銅(鹼式醋酸銅)〕
2. 依組成的粒子種類分為:
分類 定義 例子 單鹽 由一種陽離子與一種陰離子組成之鹽 Na2CO3,KCl,FeSO4 複鹽 由兩種或以上的單鹽所組成之同晶型晶體,在水中仍可以解離成其單鹽成分之組成離子。 NaKCO3,NaKC4H4O6(酒石酸鉀鈉) (1) 礬:由+1價的金屬離子之硫酸鹽及+3價的金屬離子之硫酸鹽所生成之複鹽通稱為礬。命名為「某某礬」。通式為M+M3+(SO4)2.12 H2O。(參見高二
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