第一部分电位分析法复习课件概要.ppt

设加入滴定剂y mL时?2???V2 = 0即为终点： ? 于是：(24.40-24.30)?(-5.9-4.4)=(y-24.30)?(0-4.4) y = 24.34 mL 加入滴定剂 ?2???V2 24.30 y 24.40 +4.4 0 -5.9 * 本章重点小结：1.电位分析法的原理2.电位法测定溶液pH值的求算公式：3.离子选择性电极的选择性：K i, j =a i / (a j) ni /nj 相对误差 = K i, j × (a j) ni /nj /a i×100%4.标准加入法5.电位滴定中数学计算法（二级微商内插法）确定终点。 第二章 电位分析法 分析仪器 定量分析方法 指示电极 参比电极 酸度计 分 析 对 象 能斯特方程 直接电位法： 标准曲线法 标准加入法 电位滴定法 E~lgC (V0+Vs)10E/S = k(cxV0+csVs) 本章小结 一、什么是电化学分析法? 1.定义: 应用电化学的基本原理和实验技术，利用物质的电学或电化学性质来进行分析的方法称之为电化学分析法。 通常是使待分析的试样溶液 构成一个化学电池（原电池或电 解池），通过测量所组成电池的 某些物理量（与待测物质有定量 关系）来确定物质的量。 如：电位分析法。 电化学分析法的理论基础——化学电池 液体接界电位：在两种不同离子的溶液或两种不同浓度的溶液接触界面上，存在着微小的电位差，称之为液体接界电位。 液体接界电位产生的原因：各种离子具有不同的迁移速率而引起。 盐桥： 饱和KCl溶液中加入3%琼脂； K+、Cl-的扩散速度接近，液接电位保持恒定1-2 mV。 电化学分析中某些基本概念和术语 A. 参比电极：电极电位稳定且已知，用作比较标准的电极。电化学分析中常用的参比电极是：SCE和Ag/AgCl电极。 B. 指示电极：在原电池中，借以反映离子活度的电极。即电极电位随溶液中待测离子活度的变化而变化，并能指示待测离子活度。 离子选择性电极 离子选择性电极是一种以电位法测量溶液中某些特定离子活度的指示电极。 1）定义： 二、指示电极 IUPAC推荐的定义：离子选择性电极是一类电化学传感体，它的电位与溶液中给定的离子活度的对数呈线性关系。这些装置不同于氧化-还原反应的体系。 LaF3单晶膜(掺少量EuF2或CaF2) Ag/AgCl电极 0.1mol/LNaCl+0.1mol/LNaF 敏感膜： 内参比电极： 内参比溶液： 2）基本构造： 氟离子选择性电极 玻璃电极 敏感玻璃薄膜：厚度约为 30~100 μm, SiO2(x=72%), Na2O(x=22%), CaO(x=6%)； 内参比电极：银-氯化银电极 内参比溶液： 0.1 mol/L HCl 跨越敏感膜的两侧界面的电势差，即膜电位。 离子选择性电极的选择性 1）选择性系数 设i为某离子选择性电极的欲测离子，j 为共存的干扰离子, ni及nj分别为i离子及j离子的电荷，则考虑了干扰离子的膜电位的通式为： 讨论: a.对阳离子响应的电极，K后取正号；对阴离子响应的电极，K后取负号。 b.Ki,j为干扰离子j对欲测离子i的选择性系数。其意义为：在相同的测定条件下，待测离子和干扰离子产生相同电位时待测离子的活度ai与干扰离子活度αj的比值: K i, j = ai /(αj) ni/n j 讨论: c.通常Ki, j 1, Ki , j值越小,表明电极的选择性越高。例如： Ki , j = 0.001时, 意味着干扰离子j 的活度比待测离子 i 的活度大1000倍 时, 两者产生相同的电位。 d.选择性系数严格来说不是一个常数，在不同离子活度条件下测定的选择性系数值各不相同。 2）Ki,j的用途 　 选择性系数可以判断电极选择性的好坏，粗略估计干扰离子对测定所带来的误差。根据Ki,j的定义： 相对误差=(ai测-ai)/( ai)?100% =(ai+Ki,jajni/nj-ai)/ai ? 100% =Ki,jajni/nj/ai ? 100% 选择性系数 例题： 例1：用Na玻璃膜电极(KNa+，K+= 0.001)测定pNa=3的试液时，如试液中含有pK=2的钾离子，则产生的误差是多少? 解: 误差%=(KNa+