物理化学第一、二章习题+答案剖析.doc

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第一章???? 气体 ?? 两个容积均为V的玻璃球泡之间用细管连结,泡内密封着标准状态下的空气。若将其中的一个球加热到100,另一个球则维持0,忽略连接细管中气体解:由题给条件知,(1)系统物质总量恒定;(2)两球中压力维持相同。 ?????? ?????? 一密闭刚性容器中充满了空气,并有少量的水。但容器于300 K条件下大平衡时,容器内压力为101.325 kPa。若把该容器移至373.15 K的沸水中,试求容器中到达新的平衡时应有的压力。设容器中始终有水存在,且可忽略水的任何体积变化。300 K时水的饱和蒸气压为3.567 kPa。解:将气相看作理想气体,在300 K时空气的分压为 ?????????? ?????? 由于体积不变(忽略水的任何体积变化),373.15 K时空气的分压为 ?????????? ?????? 由于容器中始终有水存在,在373.15 K时,水的饱和蒸气压为101.325 kPa,系统中水蒸气的分压为101.325 kPa,所以系统的总压 =(121.595 + 101.325)KPa =222.92KPa 第二章 热力学第一定律 ?????????????.解: ????????? 恒容升温过程:W1= 0 J 恒压压缩过程:W2= -P外(V3-V1) = -2026.5×103×(1-10)×10-3=18.24 kJ T3=T1, ??根据热力学第一定律????????????. 在一带活塞的绝热容器中有一固定的绝热隔板。隔板靠活塞一侧为2 mol,0 °C的单原子理想气体A,压力与恒定的环境压力相 等;隔板的另一侧为6 mol,100 °C的双原子理想气体B,其体积恒定。今将绝热隔板的绝热层去掉使之变成导热板,求系统达平衡时的T及过程的。??????? ???????????????????? ????????????? 显然,在过程中A为恒压,而B为恒容,因此 ???????????????????? ????????????? 同上题,先求功 ????????? ????????????? 同样,由于汽缸绝热,根据热力学第一定律 ???????????????????? 3. 1mol 理想气体从300K,100kPa下等压加热到600K,求此过程的Q、W、?U、?H。已知此理想气体Cp,m=30.0 J·K1·mol-1。W=-p(V2-V1) = nR(T1-T2) =1×8.314×(300-600)= -2494.2J ?U= nCV,m (T2-T1) =1×(30.00-8.314)×(600-300)= 6506J ?H= nCp,m (T2-T1) =1×30.00×(600-300) = 9000J Qp=??H?=9000J 4. 5 mol双原子气体从始态300 K,200 kPa,先恒温可逆膨胀到压力为50 kPa,在绝热可逆压缩到末态压力200 kPa。求末态温度T及整个过程的及。 解:过程图示如下 ????????????? ? ??????? ????? 要确定,只需对第二步应用绝热状态方程 ???????????????????? ,对双原子气体 ????????????? 因此 ???????????????????? ????????????? 由于理想气体的U和H只是温度的函数, ???????????????????? ????????????? 整个过程由于第二步为绝热,计算热是方便的。而第一步为恒温可逆 ??????????????????????????? 5. 1 mol某理想气体于27℃,101.325KPa的始态下,先受某恒定外压恒温压缩至平衡态,再恒容升温至97.0℃,250.00KPa。求整个过程的 。已知气体的CV,m = 20.92J.mol-1.K-1 . ????????? ? 对有理想气体和只是温度的函数 ?????? ?????? ?????该途径只涉及恒压和恒容过程, 根据热力学第一定律. 一水平放置的绝热恒容的圆筒中装有无摩擦的绝热理想活塞,活塞左、右两侧分别为50 dm3的原子理想气体A和50 dm3的双原子理想气体B。两气体均为0℃,100 kPa。A气体内部有一体积和热容均可忽略的电热丝。现在经过通电缓慢加热左侧气体A,使推动活塞压缩右侧气体B到最终压力增至200 kPa。 求:? (1)气体B的末态温度 TB ???????? (

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