石墨炉原子吸收法测定水中铅的测量不确定的评定.doc

石墨炉原子吸收法测定水中铅的测量不确定的评定 数学模型的建立 曲线拟合的回归方程 y=a+bx 式中: y—仪器测得铅溶液的吸光值（Abs）； x—仪器根据吸光值通过标准曲线自动换算出的浓度值：ug/mL； a—回归方程的截距； b—回归方程的斜率。 水中铅含量的计算公式： 式中：C — 水样中铅的质量浓度，ug/mL； x—仪器根据吸光值通过标准曲线自动换算出的浓度值：ug/mL；； Vd — 定容体积； Vq — 取样体积。 不确定数学模型 根据以上两个公式，测定结果的不确定主要来自重复测量样品、工作曲线的拟合、铅标准溶液及配置、分析仪器、取样和定容体积等因素引起的不确定度分量，各不确定度分量彼此不相关。根据不确定度的传播律，合成不确定度数学模型，公式如下： 式中： —水样中铅浓度的相对标准不确定度； —重复测定样品引入的不确定度； —工作曲线拟合引入的不确定度度； —取样体积引入的不确定度； —定容体积引入的不确定度； —铅标准溶液及配制引入的不确定度； —消解过程引入的不确定度。 不确定度分量的评定 3.1、工作曲线拟合引入的不确定度 将5.00ug/mL的铅标准使用液放入样品盘中，根据事先设定的程序，仪器自动将其稀释成1.00,2.00,3.00,4.00,5.00ug/mL的5个质量浓度点，分别得到相应的吸光度，结果如下表 铅工作曲线测定结果 序号 质量浓度x/(ug/mL) 测定吸光度y(Abs) 1 2 平均值 1 0.0000 0.0014 0.0015 0.0015 2 1.0000 0.0159 0.0159 0.0159 3 2.0000 0.0284 0.0276 0.028 4 3.0000 0.0408 0.0386 0.0397 5 4.0000 0.0517 0.0507 0.0512 6 5.0000 0.0609 0.0619 0.0614 得到铅的工作曲线为y=0.1192x+0.0032，其中a=0.0032,b=0.01192ug/mL. 对试料溶液进行了1次原子吸收测量，由直线方程求得xs=1.2340μg/ml，则由拟合标准曲线求得xs的不确定度的表达式为： 式中：B1=0.3609 P=1（对样品进行三次测量） n=10（对每个标准系列溶液测定三次，共2×5=10次） 将上述各数据代入上式公式中： 3.2、测量重复性引入的不确定度 对某样品水样进行6次重复测定，结果如下表 水样中铅含量的重复测定结果 序号 吸光度（Abs) 质量浓度（ug/mL) 1 0.0180 1.2451 2 0.0191 1.3374 3 0.0165 1.1193 4 0.0175 1.2032 5 0.0174 1.1883 6 0.0188 1.3107 平均值 0.0179 1.2340 由上表，得知n=6，水中铅的质量浓度平均值xs =1.2340ug/mL，测定水样吸光度的平均值为ys=0.0179,其实验室标准差sxs=0.0811ug/l,则样品重复性引入的相对不确定度为： 3.3铅标准溶液及配置引入的不确定度 3.3.1 铅标准贮备液引入的不确定度 已知铅标准贮备液1000mg/L，扩展相对不确定为0.3%，属于正态分布，按k=2计算，则urel(c0)=0.3%/2=0.15%。 3.3.2 移液管和容量瓶引入的不确定度 3.3.2 .1 10mL单标线移液管引入的不确定度 (1) 1 0mL单标线移液管的不确定度,其容量误差为+0.02mL，按均匀分布，其标准不确定为：0.020/1.732=0.0115mL。 (2)充满液体至容量瓶刻度时的变动性：通过测定10次进行统计，其读数误差为0.005ml，按均匀分布，其标准不确定为：0.005/1.732=0.0029mL； (3)由于移液管使用时温度与校正时温度的差异带来的不确定度：假定实验室温度与校正温度差±3℃，且已知溶液的膨胀系数为2.1×10-4℃-1，按均匀分布，其不确定度为 合成以上三项得到配制锌标准溶液体积的不确定度： 相对标准不确定度为： 3.3.2.2 5mL单标线移液管引入的不确定度 计算过程同10mL单标线移液管。5mL单标