杂多酸催化作用下对二甲氧基苯和γ丁内酯反应的研究.pdf

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． OF 2007 2007年8月 JOURNALMOI。ECULARCATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号；PD-136 杂多酸催化作用下对二甲氧基苯和丫一丁内酯反应的研究· 蔡黄菊8，毛建新。”，孟丹洁b，陆维敏4，郑小明8 (a浙江大学催化研究所，杭州310028；b浙江大学医学院，杭州310012) 关键词：杂多酸，对二甲氧基苯， 一丁内酯，酸催化 芳烃和Y一丁内酯在无水三氯化铝的作用下可 0．3MPa的氮气。将压力釜放入一定温度的油浴中反 以生成相应的氢化萘酮类化合物【1,2】。专利资料表明 应一定时间后取出，冷却后，将剩余气体放空，将 反应液和催化剂过滤分离，用GC．8A气相色谱仪 pl，在三氟甲磺酸的作用下，对二甲氧基苯(DMB) 和Y一丁内酯间的反应可以生成5，8．二甲氧基．3，4_分析反应液的组成，计算相应物质的转化率和得 二氢．21／-萘．1．酮。这些产物通常作为合成一些药物 的中间体，具有重要的应用价值。由于上述反应体 2500C焙烧4小时。 系均属于均相体系，如果在工业中应用，会涉及腐 产物的定性：先用GC．MS来确定相应色谱峰 蚀设备和大量酸性废水的排放问题，因此目前人们 对应物的分子量，然后，蒸馏除去溶剂和部分反应 开始致力于开发新的催化体系【4J，力图实现反应过 物，再用柱层析法分离，得到了几个不同的样品， 程的绿色化。目前已有的文献中关于对二甲氧基苯 用IR和HNMR来确定其结构。 和y一丁内酯反应的报道【3’5J彳艮少，于是我们尝试用 2结果与讨论 不同的酸，特别是固体酸应用于这一反应，结果发 色谱分析结果表明，在180-2000C的反应温度、 现，在众多的催化剂中杂多酸的催化效果明显，因 此本文着重介绍杂多酸催化作用下反应的结果。 一丁内酯(BL)主要生成两个产物，经过上述分离和 1．实验部分 分析步骤确定，它们分别是对甲氧基酚(MOP)和5一 将反应物对二甲氧基苯和Y一丁内酯以一定的 比例配置成溶液，用邻二氯苯作为溶剂，取一定体 结构分析数据和文献【6】结果完全吻合。以下着重讨 积的反应液和一定量的催化剂加入到不锈钢压力 论反应条件的变化对反应结果的影响以及对反应 釜中，用氮气置换容器中原有的空气，然后充入 机理的初步探讨。 裹1．不同催化剂作用下的反应结果(1800C，3h) 反应条件：3mL邻二氯苯溶液(内含1．97mmol Y一丁内酯， 1．97mmol对二甲氧基苯) 杂多酸则对于生成HMN的选择性较高，将后者转 首先考察了一系列不同催化剂作用下的反应 HMN的选择性明显降低，因此说明B酸型催化剂 结果(表1)，从中可见，H．Beta和H．SSY分子 筛仅仅对于生成对甲氧基酚(MOP)的选择性高，有利于此反应生成HMN。 而对于生成5．甲氧基．8．羟基．3，4．二氢．／-／．萘．1．酮 以H3PWl2040杂多酸作为催化剂进一步考察了 ·国家自然科学基金资助项目 ”通讯联系人jxmao欲ju．edu．∞ MC．598 蔡黄菊等：杂多酸催化作用下对二甲氧蕈苯和丫．丁内酯反应的研究 增刊 催化剂用量、反应时间、反应温度和反应物配比对 去离子水，反应仍然能进行，HMN的得率略有下 于反应的影响规律。结果发现