杯4开链冠醚用作开管柱电色谱固定相的研究.pdf

杯[4]开链冠醚用作开管柱电色谱固定相的研究 曾昭睿胡继伟谢传辉李海兵陈远荫 (武汉大学化学与分子科学学院，武汉430072) 毛细管电色谱是在毛细管电泳(CE)_jfll高效液相色谱(HPLC)基础上发展起来的的一种新型 微分离技术。由于它结合了CZE的淌度差别与HPLC的色谱分配机理，具有高的分离效能和 填充柱这种模式遇到了一些问题，如塞子效应，气泡效应和焦耳热效应。开管柱电色谱通常 是将固定相以化学键合到毛细管的内壁，它可以有效地避免填充柱电色谱的一些困难，是对 填充柱电色谱的一个重要的补充【4巧】。 开链冠醚是一种具有类似于冠醚--CH2CH20一结构单元的非环多醚化合物。它保留有冠 醚选择性配位各种离子的能力，有很好的选择性。以杯芳烃为母体，合成含有双重功能基的 杯芳烃开链冠醚，作为开管柱电色谱的固定相；利用其双重识别、协同效应解决极性和非极 性样品的分离。在本实验中，我们合成了末端含有烯键的杯芳烃开链冠醚，作为开管柱电色 谱的固定相。 以乙烯基三乙氧基硅烷为偶联剂，把固定相化学键合到毛细管的内壁，以异构 体(甲苯胺、甲基n比啶和萘酚)、联苯化合物和多环芳烃为目标样品，考察了电色谱柱的一些基 本性能。 1 结果与讨论 1．1杯[4】开链冠醚电色谱柱的制备和8EM表征 在乙烯基三乙氧基硅烷(g o．20)的桥联作用下，以过氧化二异丙苯(DCUP)为引发剂，我 们将固定相杯【4】开链冠醚键合到毛细管的内壁。为了验证杯【4】开链冠醚在毛细管内壁是否键 合，我们进行了涂层柱的扫描电镜(SEM)表征，并与空管柱的截面进行了比较(图1)。从 图中可以看出，未键合固定相的毛细管柱的内壁很光滑；而杯【4】开链冠醚键合柱的内壁已经 粗糙化，并有一定的膜厚度。 (A) (B) (B)电色谱柱 图1 空瞥柱和杯[4】开链冠醚柱的截面扫描电镜围(^)空管柱 通讯联系人：曾昭睿电话：027 该课题获国家自然科学基金(批准号资助 1．2固定相的色谱性能表征 杯芳烃具有疏水性的环腔，杯芳烃同定相对联苯类化合物的识别是疏水作用的具体体现。 由于联苯衍生物所含功能团的不同，加之杯【4】开链冠醚上氧的氢键作用，使联苯胺、4．氨基．4’． 氯联苯和4一羧基联苯在杯【4】开链冠醚电色谱柱上能够得到很好的分离；而在空管柱上，它们 不能分离(图2)。 2 1 (A) 3 ．…～。J一止“一… 12 15 18 21 3 6 9 Time(min) Time(Ⅲin) Migration Wigration 图2联苯衍生物的分离谱图(A)杯[4]开链冠醚柱(B)空管柱 流动栩：含有40％甲醇的磷酸盐缓冲溶液，20mM，pH8．0，分离电压：20kV．检测波长：254nm． 峰：1=4-4，一联苯胺，2=4一氨基一d’一氯联苯．3=4-羧基联苯． 多环芳烃(包括荼、联苯、芴、菲和蒽)在杯芳烃冠醚键合电色谱固定相可得到良好分 离。其山峰顺序是萘、联苯、芴、菲和葸，这与反相ODS填料填充的HPLC的出峰顺序是一 致的。而且，其保留因子随甲醇在流动相中的体积含量的增大而减小，这进一步表明了杯【4】 开链冠醚的反相色谱特征。 参考文献 [I]I’rctorJous，V．，l[opkins，8．J．，Schieke，J．D．．■Chloma￡ogY．1974。99，23 【2] Jorgenson，J．w．，Lukacs，K．D．，．，．Chromatogr．1981，218，209 [3]Wan，Q．11．。■Chromatogr．A1997，18，2228