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04大连理工无机化学习题第4章
第四章 习题
1.下列分子包含哪些对称元素?
,,,CH2=C=CH2, .
2.下列各对称轴产生哪些对称操作?
C2,C5,C6,S3,S4,S6 .
3.指出下列分子所属的点群:
SOClF,HDO,CH3CHO,SF4,C2(CN)4,SnCl4,NO3-,Cr(CO)6,(C5H5)2Fe.
4.XeF4属D4h点群,设Z轴为C4轴,简要说明平移向量Tz属何种表示,Rz应属何种表示?
(注:可用特征标表帮助说明)
5.在C4v群中,Px,Py和dx2-y2轨道属何种表示?写出和对称操作相应的特征标,比照特征标表以确定它的表示。
6.将下列的可约表示约化为不可约表示的组合:
D3d E 2C3 2C2 i 2S6 3σd Г3N 5 2 3 -1 2 1 C6v E 2C6 2C3 C2 3σv 3σd Г3N 4 -1 1 2 0 -2 Td E 8C3 3C2 6S4 6σd Г3N 15 0 -1 -1 3
7. 用特征标表,证实上题约化所得的结果(看各不可约表示的用特征标的和,是否和可约表示Г3N的特征标相等).
8.确定下列分子(或离子)的可约表示(Г3N)(方法可任选一种):
NH3(C3v),WF5Cl(C4v),NO3-(D3v),C6H6(D6h),NH2NH2(C2h),Ni(CO)4(Td).
9.找出5种d轨道在C2v,C4v,D3h和Td对称环境中的可约表示,并
约化为不可约表示组分.
10.利用“不动键失”数方法确定NO3-的伸缩震动的对称性并计算相应的“SALC”.
11.平面型NO3-离子中,氧的2Pz轨道均和离子平面相垂直,试确定3个氧的2Pz轨道的组合形式(SALC).
12.关于XeF4(D4h)分子中的成键,回答下列问题:
(1)什么是F原子的σ成键轨道?
(2)Xe原子用什么轨道参与σ键的生成?
(3) 用投影算符法确定F的σ轨道组成的SALC;
(4)画出定性的XeF4σ成键的分子轨道能级图.
13.四面体型离子的振动光谱实验结果如下:
Raman(水溶液)(cm-1) 红外(固体)(cm-1) 1 102(非偏振) 1 111 935(偏振) - 628(非偏振) 625 462(非偏振) - 试将这些谱带归属为某种正则振动。σ杂化轨道是由哪些原子轨道组成的?
15.试用对称操作的表示矩阵计算C3V点群中下列对称操作的乘积,由此课得出什么结论?
(1)σVσV′= ? (2)C32 C3= ?
16.写出C3V群A1、A2和E表示的投影算符。
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