第六章萜类化合物讲义.ppt

四、核磁共振谱 对于结构复杂的萜类化合物，仅靠1H-NMR谱和 13C-NMR谱分析，结果往往不够准确，必须借助2D- NMR技术。于德泉主编的《分析化学手册》收集整理 了大量萜类化合物的NMR谱数据，对萜类化合物的结 构鉴定与测定有极其重要的参考价值。 * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 第六章 萜类化合物 教学目的与要求 1.了解萜类化合物的含义及萜类的主要分类方法 2.掌握萜类化合物的理化性质及提取分离方法 3.熟悉萜类化合物的检识及结构鉴定的方法 第一节 概述 含义:分子式符合(C5H 8 )n通式的化合物及其衍生物均 称为萜类化合物。 特点：骨架庞杂、种类繁多、数量巨大、结构千变 万化、生物活性广泛。 化学结构特点：大多具有异戊二烯结构片断，其骨 架以5个碳为基本单位。 萜类化合物在植物界分布很广泛，据不完全 统计，萜类化合物超过了22000多种。 萜类化合物经常与树脂、树胶并生，与生物碱 相排斥。 萜类化合物的分布 某些菌类和苔藓类植物可合成一些萜类，如 斜卧青霉菌(青霉属)合成橙花叔醇 近年来从海洋生物中发现了大量的萜类化合物 分类 碳原子数 通式(C5H8)n 存在 单萜 10 n=2 挥发油 倍半萜 15 n=3 挥发油、内酯 二萜 20 n=4 树脂、苦味质、植物醇、叶绿素 二倍半萜 25 n=5 海绵、细菌 三萜 30 n=6 皂苷、树脂 四萜 40 n=8 色素、植物胡萝卜素 多聚萜 40 n8 天然橡胶 萜的分类与分布 链状单萜 单环单萜 双环单萜 倍半萜 二萜 三萜 龙涎香醇 角鲨烯 四萜 链端Ⅰ 共轭双键 链端Ⅱ ?-胡萝卜素 β-胡萝卜素 叶黄素 第二节 萜类的理化性质 1.形态：单萜、倍半萜——油状 二萜、二倍半萜——结晶型 2.味：多数味苦，个别为甜味。 3.旋光与折光：大多有旋光性，低分子萜类有较高的 折光率 4.溶解性——萜类化合物亲脂性强，易溶于醇及亲脂性 有机溶剂，难溶于水，有挥发性的单萜和倍半萜能随水 蒸气蒸馏出。随着含氧官能团的增加或形成糖苷，萜类 化合物的水溶性增加；具有内酯结构的萜类化合物能溶 于碱水，酸化后又会从水中析出。 一、物理性质 二、化学性质 （一）加成反应 1.双键的加成反应 (1)与HX的加成——萜烯类化合物中的双键能与HX在 冰醋酸溶液中发生加成反应，在冰水中析出结晶。 例 如： 柠檬烯 柠檬烯二氢氯化物 (2)与溴的加成——萜烯类化合物的双键与溴在冰醋酸 或乙醚与乙醇的混合液中进行加成反应，在冷却 下析出结晶性加成产物。 (3)与亚硝酰氯的加成——萜烯类化合物的双键在冰醋 酸或乙醇中与NOCl发生加成反应，生成蓝色? 绿色结晶，可用于不饱和萜类化合物的分离与鉴 定。 (4)Diels-Alder反应——含有共轭双键的萜烯类化合物 与顺丁烯二酸酐发生D-A反应生成结晶形加成产物， 可用以证明共轭双键的的存在。 2.羰基的加成反应 (1)与饱和NaHSO3的加成 (2)与2,4-二硝基苯肼的加成 ⑶与吉拉德试剂加成反应 吉拉德试剂T 吉拉德试剂P + + 吉拉德试剂可用来分离提纯含羰基的萜类化合物 (二)氧化反应 1.臭氧氧化 可用于萜烯类化合物双键位置的测定 第三节 萜类化合物的提取分离 一、萜类的提取 1.压榨法：用于柑橘类植物精油的提取.精油中主要含有 单萜和倍半萜. 2.水蒸气蒸馏法:主要用于单萜和倍半萜的提取. 3.溶剂提取法:以甲醇或乙醇为溶剂进行提取,减压回收 溶剂,再用乙酸乙酯萃取,或用极性不同的有机溶剂按 极性递增的方法依次萃取,得到不同极性的萜类提取物 4.脂浸润法:用于对热稳定性差的萜类化合物的提取 5.碱提酸沉法:用于倍半萜内酯的提取 6.超临界流体CO2萃取法:用于小分子的单萜和倍半萜的 提取 （一）结晶法 1.与卤化氢生成结晶:此法成本较低,用于含双键的萜烯类 化合物的分离.例如松节油中α-蒎烯的提纯分离. ?-蒎烯 该法反应温度不能高,否则容易异构化. 二、萜类化合物的分离 2.萜醇的分离 萜醇 溶于水 不溶于水 不溶于水 溶于水 萜醇 3