第八章 沉淀滴定法概要.ppt

第八章 沉淀滴定法 Precipitation Titrametry 沉淀不完全（Ksp不足够小）。 沉淀的表面积大，对滴定剂的吸附现象严重。 沉淀的组成不恒定。 合适的指示剂少。 达到沉淀平衡的速度慢。 共沉淀现象严重。 摩尔法 指示剂—— 佛尔哈德法 指示剂—— 法扬司法 指示剂—— 摩尔(Mohr)法 佛尔哈德(Volhard)法 过滤除去AgCl ?（煮沸、凝聚、滤、洗） 加硝基苯（有毒），包住AgCl ? cFe3+ = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep，称为改进的Volhard法。 法扬司(Fajans )法 以Ag+滴定Cl-为例: 指示剂 FIn- sp前 sp后 增大沉淀的比表面，加保护胶体(糊精)。 合适的酸度 (pH 7-10)。 避光滴定。 胶体对指示剂的吸附能力应略低于被测离子的吸附能力。 滴定过程中颜色变化 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制 NaCl标液标定 NaCl工作基准或优级纯 高温电炉中于550 ?C干燥2 h。 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热。 NH4SCN: 以AgNO3标液，Volhard法标定 天然水、海水、生理盐水 有机卤化物中的X 醇类药物、磺胺类药物（含X） 银合金（如银币）中Ag+ 银量法测定生理盐水中cNaCl * * §8-1 沉淀滴定法概述 沉淀滴定法的原理：以沉淀反应为基础。 沉淀滴定法应用较少的主要原因： 应用最多的沉淀滴定：银量法。 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99 7.2 2.3 90 1.0 0.0 pAg pCl T% sp前：按剩余 Cl- 计 sp时： sp后：按过量Ag+计 突 跃 沉淀滴定曲线： 0 50 100 150 200 10 8 6 4 2 0 ? ? 6.2 4.75 3.3 5.2 4.3 T% pAg 浓度增大10倍，突跃增大2个pAg单位 0 50 100 150 200 16 12 8 4 0 ? ? ? ? 6.2 8.8 12.5 3.3 ? ? 4.8 6.1 ? 7.9 T% pAg AgNO3 Cl- Br- I- Ksp减小10n，突跃增大n个pAg单位 §8-2 银量法滴定终点的确定及滴定条件 银量法的定义：用AgNO3标准溶液直接滴定被沉淀的物质 (直接法); 在待测试液中先加入一定过量的硝酸银标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgNO3溶液 (间接法)。 银量法的分类： 吸附剂 —测定Cl-和Br- 指示剂：K2CrO4 滴定剂：AgNO3 sp: ep: 实验确定 [ ] [ ] 1 5 10 sp L mol 10 25 . 1 10 56 . 1 K Cl Ag - - - - + · = = = = · · [ ] ( ) [ ] 1 5 3 12 2 4 4 2 sp L mol 10 24 . 4 10 5 10 9 CrO CrO Ag K Ag - - - - - + = = = · · · · 摩尔法的测定条件：酸度: pH 6.5 ~10.5 (NH3存在时：pH 6.5 ~7.2) 摩尔法的优点：可测定Cl-、Br-（直接、简单、准确）; 能否可测Ag+（?） 摩尔法的缺点：干扰大（生成沉淀AgmAn 、Mm(CrO4 )n、Mm(OH)n等）；不可测I-、SCN- （滴定剂） （被测物） K=208 达到6×10-6 mol/L 显红色 （指示剂） 佛尔哈德返滴定法测定X-（Cl-、Br-、I-、SCN-） 佛尔哈德返滴定法测定Cl-时应采取的措施： 佛尔哈德法的应用条件： 酸度 0.3 mol/L的HNO3介质，防止 Fe3+水解，弱酸盐不干扰。 测I-，应先加AgNO3，后加Fe3+（?）。 强氧化剂和氮的氧化物以及铜盐、汞盐都与SCN-作用，应预先除去。 荧光黄（fluorescein） 被吸附后结构变形而变色 - Cl AgCl · · + Ag AgCl 沉淀对卤离子及指示剂的吸附能力： I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄 法扬司法的应用条件 滴定前 滴定中 滴定终点 2?10 粉红 红紫 Ag+ Br- I- SCN- ~2 曙红 4~10 黄绿 粉红 Ag+ Cl- Br- I- ~4 二氯荧