第4章__炔烃和共轭双烯合编.ppt

第4章 炔烃和共轭二烯烃 本章重点讲解： 1.炔烃的结构与命名---掌握 2.炔烃的物理性质---了解 3.炔烃的化学性质---掌握 4.共轭烯烃的命名和异构现象---掌握 5.共轭体系的特性---理解 6.共轭烯烃的化学性质---掌握 7.诱导效应与共轭效应---理解 4.1 炔烃 4.1.1 结构与命名 4.1.1 结构与命名 4.1.1 结构与命名 4.1.2 炔烃的物理性质 1) 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原子 数相同的烷烃和烯烃高一些。 2) 炔烃分子极性比烯烃稍强。 3) 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 4.1.3 炔烃的化学性质 4.1.3 炔烃的化学性质 4.1.3 炔烃的化学性质 4. 炔化物的生成 ≡C-H 键是 sp-s 键，其电负性 Csp Hs，因而显极性，具有微弱的酸性。炔氢的酸性介于醇与氨之间。 4.2 共轭二烯烃 4.2.1 共轭双烯的异构与命名 4.2.2 共轭二烯的结构 4.2.3 共轭双烯的反应 4.3 诱导效应与共轭效应 本章小结 1、炔烃与共轭烯烃的结构与命名（同时含双、三键） 2、炔烃的亲电加成、还原反应、亲核加成、金属炔化物的生成 3、共轭双烯的1，4—加成、 Diels-Alder反应 4、诱导效应与共轭效应 CH2=CH-CH=CH2 CH2=CH-CH=CH2 CH2Br-CHBr-CH=CH2 CH3-CHCl-CH=CH2 CH2Br-CH=CH-CH2Br Br2 , 冰醋酸 1，2-加成 1，4-加成 CH3-CH=CH-CH2Cl HCl 1，2-加成 1，4-加成 1. 1，4-加成（共轭双烯的加成） 2. Diels-Alder反应（合成环状化合物） 2. Diels-Alder反应（合成环状化合物） 双烯体：共轭双烯（S-顺式构象、双键碳上连给电子基）。 亲双烯体：烯烃或炔烃（双键碳上连吸电子基）。 双烯体 亲双烯体 预测下列双烯体能否进行D-A反应？ 1，2 剩下15分钟给学生预习诱导效应和共轭效应 4.3.1 诱导效应 定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 特 点: *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子） ? ? ?+ ? ?+ ?+ ?- pKa 2.84 4.06 CH3CH2CHCOOH CH3CHCH2COOH Cl CH2CH2CH2COOH Cl CH3CH2CH2COOH pKa 4.52 4.82 Cl 比较标准：以H为标准 NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H CH3 H 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） 4.3.2 共轭效应与超共轭效应 1. ? - ? 共轭和 p - ? 共轭 C=C–C=C–C=C C=C–C C=C–C ? - ? 共轭 p - ? 共轭 ? 定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的?电 子（ 或p电子）分布发生变化的一种电子效应。 给电子共轭效应 +C 吸电子共轭效应 -C + δ - δ - δ - δ - δ + δ + δ + δ + C C C C H H H H H H 0.147nm 124o 0.135nm 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 CH3 CH3 0.153nm + + + - - - + - + + - - - + - + - + + + - - - + + - + - + - - + π1 π2 π3* π4* CH2 CH2 CH CH CH2 CH2 CH CH 2 H H C C Cl H CH CH2 Cl H H CH3 H C CH C CH CH2 CH2CH3 + CH CH2 + CH2CH3 CH CH2 CH2CH3 δ + δ + H H H H C CH C δ CH CH2 CH2 δ CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 H H H H C CH C δ CH CH2 CH2 δ CH CH2 CH2 CH CH2 CH2 + + + - - - + + - - - + - + + + - - + + + - - - 共轭体系特