7.1氧化还原滴定法1合编.ppt

第七章 氧化还原滴定法 Oxidation-Reduction Titration Redox titration 7.1 氧化还原反应的方向和程度 7.1.1 能斯特方程 7.1.2 条件电位 7.1.3 影响条件电位的因素 7.1.4 氧化还原反应进行的程度 7.3 氧化还原滴定 7.3.1 氧化还原滴定曲线 7.3.2 氧化还原指示剂 7.3.3 终点误差 几个术语 7.1.2 条件电位 例题： 7.1.3 影响条件电位的因素 例 7.1.3 影响条件电位的因素（2） 例题 形成络合物的影响 7.1.4 氧化还原反应进行的程度 氧化还原反应滴定进行的条件 推导 7.2.2 影响反应速度的因素 电子层结构与化学键的影响 反应历程 催化剂的影响 诱导作用的影响 诱导作用 反应物浓度的影响 Problems Iron (III) will react with iodide ion in the reaction What is the equilibrium constant for this reaction? 2. The logarithms of the successive stepwise formation constants of the ammonia complexes of silver are lgK1 = 3.2, lgK2 = 3.8. Calculate the conditional potential of a silver electrode in a NH3-NH4NO3 buffer of total concentration 0.10 mol/L and the pH = 10.00. Take pKa of NH4+ = 9.26, and assume activity coefficients of unity. * Analytical Chemistry 7.2 氧化还原反应的速度 5.2.1 氧化还原反应速度的差异 5.2.2 影响反应速度的因素 7.4 氧化还原滴定的计算 7.5 常用的氧化还原滴定法 氧化还原平衡与实验研究方法 氧化还原反应： 例如： Cu2+ + Zn = Cu + Zn2+ 电池： 还原半反应与标准电极电位： 负极：Zn2+ + 2e = Zn E0 Zn2+/ Zn = -0.763V 正极： Cu2+ + 2e = Cu E0 Cu2+/ Cu = 0.337V 能斯特方程： 能斯特方程通式： Ox + ne = Red 电池电动势： 氧化还原反应达到平衡点时： 可逆电对 不可逆电对 对称电对 不对称电对 可用能斯特方程 。 — 标准电极电位(电势）， Standard electrode potential 热力学常数，温度的函数。 氧化态与还原态的活度 Ox + ne = Red Ox′ Red′ 副反应 代入，得 当 CO = CR = 1 mol / L 时，得 E′— 条件电位 Conditional potential （formal potential ) 计算1 mol/L HCl 溶液中，C(Ce4+) = 1.00?10-2 mol/L, C(Ce3+) = 1.00?10-3 mol/L时， Ce4+ / Ce3+电对的电位。 解 查条件电位表 1 mol/L HCl 溶液中， E′=1.28 特定条件下 离子强度的影响 若无副反应发生， Fe(CN)63-/Fe(CN)64-电对在不同离子强度下的条件电位如下： 0.4584 0.4094 0.3814 0.3619 E°′ 1.6 0.112 0.0128 0.00064 I E° = 0.355 v I 时， 若有副反应发生时 条件电位与标准电位的差异主要是由副反应决定，离子强度的影响可不考虑。 沉淀形成的影响 络合物形成的影响 酸度的影响 已知 Cu2+ + e = Cu+ E° Cu(II)/Cu(I) = 0.17 v 求 CKI = 1mol / L时的 Cu(II)/Cu(I)电对的条件电位 (Ksp,CuI = 2 ? 10-12) 沉淀反应： Cu+ + I- = CuI 例题 求pH = 3, CF- = 0.1 mol / L电对 Fe3+/Fe2+的条件电极电位。 H+ HF F- Fe(F) lg?1 = 5.28, lg?2 = 9.30, lg?3 = 12.06 解： 反应达平衡时： O