陕西科技大学学院高分子高分子2逐步聚合反应合编.ppt

陕西科技大学学院高分子高分子2逐步聚合反应合编.ppt

  1. 1、本文档共75页,可阅读全部内容。
  2. 2、有哪些信誉好的足球投注网站(book118)网站文档一经付费(服务费),不意味着购买了该文档的版权,仅供个人/单位学习、研究之用,不得用于商业用途,未经授权,严禁复制、发行、汇编、翻译或者网络传播等,侵权必究。
  3. 3、本站所有内容均由合作方或网友上传,本站不对文档的完整性、权威性及其观点立场正确性做任何保证或承诺!文档内容仅供研究参考,付费前请自行鉴别。如您付费,意味着您自己接受本站规则且自行承担风险,本站不退款、不进行额外附加服务;查看《如何避免下载的几个坑》。如果您已付费下载过本站文档,您可以点击 这里二次下载
  4. 4、如文档侵犯商业秘密、侵犯著作权、侵犯人身权等,请点击“版权申诉”(推荐),也可以打举报电话:400-050-0827(电话支持时间:9:00-18:30)。
查看更多
逐步聚合反应最基本的特征 是在低分子单体转变成高分子的过程中反应是逐步进行的 逐步聚合反应范围广泛 绝大多数的缩聚反应 非缩聚反应 其它反应 在高分子工业中占有重要地位 合成了大量有工业价值的聚合物 2.1 缩聚反应单体及分类 官能度的概念 是指一个单体分子中能够参加反应的官能团的数目 单体的官能度一般容易判断 个别单体,反应条件不同,官能度不同,如 对于不同的官能度体系,其产物结构不同 1-n官能度体系 一种单体的官能度为 1,另一种单体的官能度大于1 ,即 1-1、1-2、1-3、1-4体系 只能得到低分子化合物,属缩合反应 2-2官能度体系 每个单体都有两个相同的官能团 可得到线形聚合物,如 2 官能度体系 同一单体带有两个不同且能相互反应的官能团, 得到线形聚合物,如 2-3、2-4官能度体系 如:苯酐和甘油反应 苯酐和季戊四醇反应 成环是副反应,与环的大小密切相关 环的稳定性如下: 5, 6 7 8 ~ 11 3, 4 环的稳定性越大,反应中越易成环 五元环、六元环最稳定,故易形成,如 环的稳定性与环上取代基或元素有关 八元环不稳定,取代基或元素改变,稳定性增加 如,二甲基二氯硅烷水解缩聚制备聚硅氧烷,在酸性条件下,生成稳定的八元环 通过这一方法,可纯化单体 2. 缩聚反应分类 按生成聚合物的结构分类 线形缩聚 体型缩聚 按参加反应的单体种类 均缩聚:只有一种单体进行的缩聚反应,2 体系 混缩聚: 共缩聚在制备无规和嵌段共聚物方面获得应用: 无规共缩聚可适当降低聚合物的 Tg、Tm 可合成聚氨酯、聚酯型热塑弹性体 2.2 线形缩聚反应机理 以二元醇和二元酸合成聚酯为例 二元醇和二元酸第一步反应形成二聚体: 三聚体和四聚体可以相互反应,也可自身反应,也可与单体、二聚体反应 含羟基的任何聚体和含羧基的任何聚体都可以进行反应,形成如下通式: 如此进行下去,分子量随时间延长而增加,显示出逐步的特征 对所有缩聚反应来说,逐步特性是共有的,而可逆平衡的程度可以有很大的差别 3. 反应程度 在缩聚反应中,常用反应程度来描述反应的深度 反应程度: 是参加反应的官能团数占起始官能团数的分数,用P表示 反应程度可以对任何一种参加反应的官能团而言 对于等物质量的二元酸和二元醇的缩聚反应,设: 体系中起始二元酸和二元醇的分子总数为N0 等于起始羧基数或羟基数 t 时的聚酯分子数为N,等于残留的羧基或羟基数 反应程度与转化率根本不同 转化率:参加反应的单体量占起始单体量的分数 是指已经参加反应的单体的数目 反应程度则是指已经反应的官能团的数目 例如: 一种缩聚反应,单体间双双反应很快全部变成二聚体,就单体转化率而言,转化率达100%; 而官能团的反应程度仅50% 反应程度与平均聚合度的关系 聚合度是指高分子中含有的结构单元的数目 当P=0. 9,Xn = 10 一般高分子的Xn = 100 ~ 200,P要提高到 0. 99 ~ 0. 995 除环化反应外,还可能发生如下副反应 官能团的消去反应 包括羧酸的脱羧、胺的脱氨等反应,如: 化学降解 低分子醇、酸、水可使聚酯、聚酰胺等醇解、酸解、水解: 降解反应使分子量降低,在聚合和加工中都可能发生 链交换反应 聚酯、聚酰胺、聚硫化物的两个分子可在任何地方的酯键、酰胺键、硫键处进行链交换反应 既不增加又不减少官能团数目,不影响反应程度 不影响体系中分子链的数目,使分子量分布更均一 不同聚合物进行链交换反应,可形成嵌段缩聚物 2.3 线型缩聚动力学 缩聚反应在形成大分子的过程中是逐步进行的 若每一步都有不同的速率常数,研究将无法进行 原先认为,官能团的活性将随分子量增加而递减 Flory提出了官能团等活性理论: 不同链长的端基官能团,具有相同的反应能力和参加反应的机会,即官能团的活性与分子的大小无关 Flory对此进行了解释 同时指出,官能团等活性理论是近似的,不是绝对的 这一理论大大简化了研究处理,可用同一

文档评论(0)

1112111 + 关注
实名认证
内容提供者

该用户很懒,什么也没介绍

1亿VIP精品文档

相关文档