温敏高分子接枝共聚物的相变和微胶束化行为.pdf

2002盘 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 lO月 Advances in and LiquidCrystallinePolymers ISBN7-5609．2807．2 Supramolecules 温敏高分子接枝共聚物的相变和徽胶束化行为· 王利群涂克华 浙江大学高分子科学与工程学系杭州玉泉310027 e-mail：lqwang@zju．edu．cn 摘要研究了葡聚糖与聚(N，异丙基丙烯酰胺)接枝共聚物的相转变行为及微胶柬化性能。结 果表明接枝共聚物的相转变与聚(N．异丙基丙烯酰胺)均聚物相同，均为可逆的过程。接枝共聚 物的相转变对DSC的扫描速度具有明显的依赖性。考察了水溶液中盐浓度的变化对接枝共聚物的 温敏性的可逆相转变行为的影响。结果表明，盐的种类和盐浓度的变化对聚会物的相转变有明姓 的影响。原子力显微镜(AFM)的研究表明相转变时接枝共聚物在纯水溶液中组装成具有球状形 态的微胶束：有盐存在时，聚合物仍形成微球形态的胶柬，但是微胶束之间出现一定程度的聚集。 关t词温敏高分子，自组装，高分子微胶束 1．引言 自德国科学家Ringsdorf提出将高分子微胶束用于：药物控释的载体以来，该方向已成为高分 子药物控释载体研究领域的重要课题…。用于药物控释领域的高分子微胶束主要由具有亲．疏水嵌 段结构的生物相容性高分子构成。聚环氧乙烷是最常用的亲水链段，而疏水链段的化学结构变化 较大，近年来相当多的研究集中于可生物降解的疏水高分子链{2．4I。在水溶液中，该类高分子组装 成以亲水链段为壳，疏水链段为核的微胶柬。疏水性的药物可以被包载在这种具有核壳结构的高 分子微胶柬的疏水核中。最近，利用聚(N．异丙基丙烯酰胺)(PNIPAAm)的水溶液在32℃左右表 criticalsolution 现出的低临界溶液温度(10wer 组分别制备了亲水性聚环氧乙烷15l和聚【N．(2．羟丙基)甲基丙烯酰胺】【6J与聚(N．异丙基丙烯酰胺) 的嵌段共聚物，并考察了共聚物的温敏相转变行为。 我们于近期开展了以可生物降解的天然聚多糖为主链的高分予接枝共聚物的研究。其中利用 自由基接枝共聚反应将聚(N．异丙基丙烯酰胺)接枝到可在人体结肠部位特异性降解的亲水性葡 聚糖(dextran)主链上，可以得到结肠靶向药物控释的载体材料。本文报道上述高分子在水溶液 的温敏相变和自主装微胶柬化行为的研究结果。 +国家自然科学基金资助项目(No，浙江省自然科学基金资助项目(No．500048) 167 2．实验部分 2．1原料 and 葡聚糖，购自Acros公司，GPC测得的分子量为眠=3．38x104g／mol Mw=5．09X1049／mol。 Chemical N-异丙基丙烯酰胺，购自Tokyo Industry公司，使用前在甲苯／石油醚中重结晶后真空干 燥提纯。硝酸铈胺，Aldrich公司产品，经1 IO。C干燥后使用。其它化学试剂均为分析纯，未经进 一步纯化直接使用。 利用铈(VI)盐的氧化还原反应制各葡聚糖．聚(N．异丙基丙烯酰胺)接枝共聚物的合成方 法及接枝产物的表征见文献6。 2．2测试方法 用示差量热扫描仪DSC(Perkin．Elmer Pyris1)测定接枝共聚物在水溶液中相转变行为。测 定方法为将20毫克的样品(0．5克／升水溶液)密封于铝制样品杯中，以蒸馏水作参比，记录扫 描速度为3—10C／min时高分子水溶液