溴催化大豆苷元与甲醇加成物的晶体结构及与DNA的作用.pdf

溴催化大豆苷元与甲醇加成物的 晶体结构及与DNA的作用 孟庆华1’2，刘谦光1，王春燕1，张尊听睾1 (1．陕西师范大学化学与材料科学学院，西安710062；2．陕西中医学院药学系，咸阳712046) 关键词：溴催化；大豆苷7L；晶体结构；二氢异黄酮；DNA 3 异黄酮化合物的2，3位双键与4位羰基共轭， 7，57，6，8．四溴二氢异黄酮。在I的晶体结构中， 不易进行反应，仅有少数异黄酮2，3位双键加成 分子不对称单元由1分子4’，7．二羟基．2，3．二甲氧 反应的报道【l2J，且异黄酮2，3位双键加成甲氧基基．37，5’，6，8．四溴二氢异黄酮及1／2分子结晶苯组 的反应至今未见报道。大豆苷元广泛存在于自然 成(图1)，氢键、耳…兀堆积作用和C—H…7c作用共 界且生物活性较高，具有显著的抗癌【3】、抗骨质疏 同将化合物I组装成了具有三维网格结构的超分子。 松[4]、抗心脑血管疾病[5]、雌激素等多方面药理作 用。本文通过大豆苷元在溴的催化下与甲醇反应： 将1．0g大豆苷元加入到200mL甲醇中，搅拌下 慢慢滴加1mL溴，加热回流5rain冷却至室温， 倾入200札5％NaHS03溶液中，析出白色沉淀， 过滤，用蒸馏水洗涤至中性，以苯为溶剂重结晶， 得无色块状晶体(I)。产率为83．8％，熔点：110 —112℃。采用皿、1H№侬和元素分析对产物进 行了表征：1HNlVIR(OMSO．cl,，300舭)艿：10．41 图1 I的分子结构和r··K堆积作用 (s，1H，ttO-o)，7．89(s，1H，H—G)，7．55(s， 2H，H—Q，，H-C6，)，7．37(s，3H，结晶苯)，6．29 (g，1H，H-c2)，3．47(s，3H，CH30-c2)，3．10(s， 3H，cH3o-c3)。m(硒r)l，：3463，2939，2838， 《 1692，1587，1470，1434，1385，1286，1181，1108， j 鼍 for 952，739，652，596锄～。Anal．calcdCH12 35．77，H2．24；foundC Br406·1／2(c6战)：C 35．83， H2．29。经单晶x射线衍射法测定I属于单斜晶 系，P2(1)／n空间群，晶胞参数口=1．1385(9) ^／run Ilttn，b=1．5667(5)nm，c=1．2897(8)rim，口=90， 圉2 I与DNA作用的紫外光谱图 p=1030，y=90，y=2．24l(4)rim3，／3==1．988 tr,L mL 丑：X-t0Y；b：X+1Y；c：X+2舶LY；d：X4-3乩 g／cm3，Z=4，，(000)=1292，R=0．0408，wR= mL mL Y；e：X+4Y；f：X+5 Y；11：X+7 Y；g：X+6Ⅱ】L 0．0957。表明I为大豆苷元2，3位双键和甲醇在溴 mL