溶剂对混合辛烯氢甲酰化反应催化性能的影响.pdf

第2l卷增刊 分子催化 V01．21，Suppl． JOURNALOFMOLECULAR 2007 2007年8月 CATALYSIS(CHINA) Aug． 文章编号：PC-037 溶剂对混合辛烯氢甲酰化反应催化性能的影响 毛三鹏，杨国华”，马占华 (中国石油大学(华东)化学化工学院。东营257∞1) 关键词：溶剂，混合辛烯，氢甲酰化 考察了溶剂对混合辛烯氢甲酰化反应催化性能的 氢甲酰化反应(hydroformylation，又称 影响。 OXO-Synthesis)是烯烃和合成气(CO／H2)在催化 剂作用下合成醛的反应。是制取高附加值化工和医 l实验部分 药中问体的重要反应。由C。烯烃二聚得到的混合辛 烯通过氢甲酰化反应制备异王醛和醇，是生产优质 以RhCl3为催化剂前体，活性炭为催化剂载体， 增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯(D呻)的关键步骤。 添加助剂S，采用等体积浸渍法制备催化剂。使用 此增塑剂属高支链度醇酯，具有低温柔韧性、高温 乙醇，丙酮，四氢呋喃，环己烷，甲苯，异辛烷作 稳定性，其抗老化性能优于传统的增塑剂邻苯二甲 为溶剂，反应原料为丁烯二聚精馏产物，原料气是 CO／H，=l：l的合成气。 酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二辛酯(DOP)IlJ。 近年，国内外对DINP需求大幅上升，价格也急剧 氢甲酰化反应在500ml带有搅拌装置的不锈钢 上扬，因此开展对混合辛烯氢甲酰化研究具有实际 高压釜中进行，按溶剂／原料=4：1(体积比)加入 意义。 总量为40ml的反应液于高压釜中，用合成气置换4 高碳烯烃氢甲酰化反应多集中于催化剂体系 的开发研究，而且技术也日臻成熟。然而，正如 反应。反应产物用HP-5890型气相色谱仪分析。 烯烃转化率、选择性和异壬醛收率按下式计 Torrent等12J提到，对于影响氢甲酰化反应的一个非 常重要的因素，即溶剂效应却被关注的较少。本文 算： 产物中I。2．辛烯烯总质量分 原料中I，2 ．辛烯烯总质量分 X= 产物中I，2．辛烯烯总质量分 ·30 112．2l 112．21+原料中l，2．辛烯质最分数·30 产物中醛质量分数r 1 ， 142．21 I原料中1，2．辛烯质量分数一产物中1，2．辛烯质量分数J 异壬醛收率=x‘y(X：转化率，y：选择性) 2结果与讨论 容易和CO在活性炭表面发生竞争吸附，从而占据 了CO的吸附伍，导致烯烃转化率降低；但极性溶 不同溶剂对混合辛烯氢甲酰化反应催化性能