溶剂挥发辅助化学还原法制备介孔CoB非晶态催化剂及其催化性能的研究.pdf

第十一届全国青年催化会议论文集 文章编号：PB．002 溶剂挥发辅助化学还原法制备介孔Co．B非晶态催化剂及其 催化性能的研究· 刘俊，李辉，林宏，李和兴¨ (上海师范大学化学系，上海200234) 关键词：介孔CoB非晶态合金，溶剂挥发辅助化学还原法，肉桂醛，肉桂醇 构的材料以来，该方法逐渐被人们采纳，制各出多种介孔材料。介孔非晶态合金由于其独特的结 构，表现出极好的催化性能。本课题组首次利用表面活性剂模板法制备出介孔Ni．B非晶态合金， 催化活性测试结果证实该样品比普通无孔非晶态合金具有更优越的催化性能【3I。但目前还没有报 道利用溶剂挥发诱导自组装法制备介孔非晶态合金。本文首次利用溶剂挥发辅助化学还原法制备 1．实验部分 mL 催化剂的制备：称取一定量的Span40和1．189gCOCl26H20，置于烧杯中，向其中滴加12 EtOH和一定量的H20，40℃下搅拌5h，然后转入到培养皿中，置于60℃烘箱下2天。刮膜， mLl M mLEtOH 用20 KBH4还原，以500 80℃萃取2天，用水、乙醇洗多次，置于乙醇中备用。 AXSD8．AdvanceCu 催化剂的表征：样品结构由XRD确定(Bruker K)，组成由ICP分析 Scan (Jarrell．As 600S)和BET来确定，由氢化学吸附 2000)，介孔结构通过TEM(HI (CHEMBET．3000，Quantachrome)澳lJ定活性比表面积。 ml mlEtOH， 活性测试：催化性能评价在250ml高压釜中进行，内含0．3 CMA和40 g催化剂、4 用H2置换斧中空气4次，然后充 H2至1．0MPa。反应温度恒定为100 ℃，体系激烈搅拌(1000r／min)以 消除扩散对动力学的影响。记录前 喜 30 min内下降的压力，通过理想气 囊 体方程式计算单位时间、单位质量 兰 co上吸氢量以确定反应活性 { min 髻 (舶m)。反应过程中每隔30 取样，由Fuli9790气相色谱仪进行兽 产物分析以确定转化率和选择性， i 采用FID检测。 2．结果与讨论 P懵l 制得的Co·B样品的非晶态结 图l介孔Co-B非晶态合金的氮气吸．脱附等温线和孔径分布曲 构可由广角XRD和SAED照片得 到确证。XPS图谱证明制得的样品中Co主要是以金属态存在，而合金B的电子结合能明显正移， ‘973(2005CCA01 100)资助项目 PR——144 第十一届全国青年催化会议论文集 表明Co和B间存在着电子相互作用，造成Co表面富电子。图l是通过溶剂挥发辅助化学还原法 制备的Co．B非晶态合金催化剂的氮气吸．脱附等温线和孔径分布曲线。样品的氮气吸．脱附等温线 可见明显的滞后同环，属第Ⅳ类型，说明制得的Co-B样品具有介孔结构。由孔径分布曲线来看， 制得的Co．B样品孔径分布均一，约在6．4nm左右。从TEM上也可以进一步说明，通过溶剂挥 发辅助化学还原法所制备的Co．B的确具有介孔结构。采用溶剂挥发辅助化学还原法产生上述具 有介孔结构的Co