溶剂的超分子作用对纤维素三苯基氨基甲酸酯手性固定相手性识别能力的影响.pdf

甘肃省化学会第二十五届年会论文集 一111一 溶剂的超分子作用对纤维素一三(苯基氨基甲酸酯)手性 固定相手性识别能力的影响 。 韩小茜’．仇伟 (兰州交通大学化学与生物工程学院，甘肃兰州730070) 摘要：在6种不同组成的溶剂中，采用溶剂挥发的方法将纤维素．三(苯基氨基甲酸酯)(CrPC) 涂敷到氨丙基多孔硅胶表面上，对所得6种手性固定相(CSP)的手性识别能力进行了评价。结果 表明，不同涂敷溶剂分子明显影响CTPC在硅胶表面的排列，6种CSP表现出不同的手性识别能力。 关键词：手性固定相；手性拆分；溶剂效应；高效液相色谱 多糖衍生物类手性固定相主要由日本Okamoto小组研制并商品化【1之】，作为商品化出售的此类手 性固定相的制备通常是将多糖衍生物涂敷到经氨丙基修饰的大孔硅胶上或将多糖衍生物制成聚合物 颗粒(或珠)。有许多研究小组13-41对作为液相色谱手性固定相使用的纤维素苯甲酸酯以及纤维素苯 基氨基甲酸酯类衍生物的结构作了一系列深入研究，并对其手性识别机理做了探讨。Francot：te和 Zhangt别则详细研究了涂敷溶剂对纤维素．三(苯甲酸酯)(CTB)衍生物手性识别能力的影响，发现 CTB衍生物手性识别能力更多地依赖于手性固定相(CSP)的制备条件，尤其依赖于涂敷过程中用 道了多糖衍生物类手性固定相在涂敷过程中涂敷溶剂对手性拆分的影响。 本文在6种不同组成的溶剂中，采用溶剂挥发的方法将纤维素一三(苯基氨基甲酸酯)(CrPC) 涂敷到氨丙基多孔硅胶(APS)表面上，对所得6种CSP的手性识别能力进行了评价。 1实验部分 1．1仪器、试剂与色谱条件 岛津色谱系统包括LC一6A，SPD．6A紫外可见波长检测器和C—R3A色谱数据处理器。球形硅胶 nm；2-氨丙基三 购自中国科学院兰州化学物理研究所，粒径5“m，比表面积120m2儋，平均孔径10 乙氧基硅烷(KH550)购自辽宁盖县化工厂；微晶纤维素购自上海试剂厂；苯基异氰酸酯购自Aldrich 公司。实验所用其它试剂如正己烷、异丙醇等均为AR级购白天津化学试剂二厂。流动相流速为 rim，灵敏度0．02A．U．E，所有流动相均经超声波脱气后使用。 0．8mL／min，检测波长为254 1．2色谱计算 计算，分离度R；=2(t2．t1)“啊+w2)，M和鹏分别为第一个洗脱峰和第二个洗脱峰之基线峰宽。 1．3实验步骤 一定量CTPC分别溶于30mL不同涂敷溶剂中，采用溶剂挥发的方法将其涂敷到氨丙基多孔硅胶表 mmx4．6r姗(i．d．)。 表1不同溶剂中手性固定相的制备 手性固定相 涂敷溶剂 CTPC-CSPl(CT-D THF(40mL) ∞C—CSP2(CT-2) THF-PHN(32mI．,+8mL) CTPC-CSP3(CT-3)THF-NB(32mL+8mL) CTPC-CSP4(CT-4)MC—PHN(32mL+8mL) CTPC-CSP5(or-5)MC-NB(32mL+SmL) CTPC—CSP6(CT-6) MC(40mL) MC：二氯甲烷：NB：硝基苯；PHN：苯酚；THF：四氢呋喃 2结果与讨论 06)；兰州交通大学“青蓝”人才工程基金项目资助．Email：hanxq@mail．1zjtu．cn 一112一 甘肃省化学会第二十五届年会论文集 1：∞苯乙醇 2：苯乙醇氰 3：奈普生乙酯 4：苯偶姻 图1外消旋化合物的结构 研究已证实CTPC具有一个左旋3／2一螺旋构型，葡萄糖单元沿着螺旋轴规则地排列，沿着主链 存在含有极性氨基甲酸酯的手性螺旋状沟，极性的氨基甲酸酯基团位于