16章氮磷砷.pptVIP

固体时：离子型晶体。含有[PCl4]+和[PCl6]-离子 [PCl4]+：P：sp3杂化 四面体 [PCl6]-：P：sp3d2杂化 八面体 性质： 白色固体，加热时升华(433K)并可逆地分解为PCl3和Cl2　　 PCl5易水解: 水量不足时，部分水解生成三氯氧磷和氯化氢。 PCl5+H2O = POCl3+2HCl 过量水中则完全水解: POCl3+3H2O = H3PO4+3HCl 16-3-3、磷的含氧化合物 一、磷的氧化物 1、三氧化二磷(P4O6) 制备：磷在缺氧时燃烧。 分子结构：见书541页图16-14。 成键情况：P4分子的P-P键断裂，O原子嵌入P-P键之间，形成氧桥键。 dO-P=163.8nm ∠POP=126.4° ∠OPO=99.8° P-O键长比正常P-O单键短(dO-P=184nm)，有复键成分。 O成对p电子与P空d轨道有键合：p-dπ键。 性质： 白色吸湿性蜡状固体，有很强的毒性。可溶于苯、二硫化碳和氯仿等非极性溶剂中。P4O6是亚磷酸的酸酐。 P4O6+6H2O(冷)= 4H3PO3 在热水中它发生强烈的歧化反应： P4O6+6H2O(热) = 3H3PO4+PH3? P4O6不稳定，会继续被氧化为P4O10 2、五氧化二磷 制备：磷在氧充足的情况下燃烧。 分子结构：见书541页图16-15。 三氧化二磷中P用孤电子对以配键结合O，O再以两对p电子与P的两个空的d轨道形成两个反馈d-pπ键。 反馈键不完全成键，键长属双键键长140pm。dO-P=162pm，∠POP=123.5°，∠OPO=101.6°，∠OPO=116.5°(配键结合的氧)。 性质：亲水性。 很强的吸水性能，温度低于100℃时是最有效的干燥剂之一(见书542页表16-4)。 与水反应很激烈，放出大量热，生成各种+Ⅴ氧化态的含氧酸。 P4O10 + 2H2O → (HPO3)4 P4O10 + 3H2O → (HPO3)3 + H3PO4 P4O10 + 4H2O → H5P3O10 + H3PO4 P4O10 + 5H2O → H4P2O7 + 2H3PO4 P4O10 + 6H2O → 4 H3PO4 二、磷的含氧酸 　　磷有以下几种重要的含氧酸： HNO3 △ +I +III +V +V +V +V 磷的氧化态 H3PO2 H3PO3 (HPO3)n H5P3O10 H4P2O7 H3PO4 化学式 次磷酸 亚磷酸 偏磷酸 三磷酸 焦磷酸 正磷酸 名称 多酸：由多个酸分子脱去水而形成的。 链状多磷酸：由n个H3PO4分子脱去(n-1)个水分子聚合而成。 环状多磷酸：由n个H3PO4分子脱去n个水分子聚合而成。 5°N2O5 白色固体，是HNO3 的酸酐，气体分子的结构：　 ????????????????????????????????????????? 二、亚硝酸及其盐 1、亚硝酸 (1) 制备 A、酸化亚硝酸盐： NaNO2 + H2SO4(冷) → NaHSO4 + HNO2 B、NO2 、NO混溶于冷水： NO2 + NO + H2O(冷) → 2HNO2 (2) 分子结构： N：不等性sp2杂化后： 酸有顺式、反式(更稳定)两种结构。 一般来说，反式结构稳定性大于顺式。因为双键O于OH在两侧， 彼此间排斥利小，稳定。 (3) 性质 A、稳定性：酸歧化分解不稳定，盐稳定。 2 2 3 2 2 2 NO NO O H O N O H 2HNO + + + (蓝色) 2 2 _ NO H HNO + + B.弱酸性