18章铜族与锌族元素.pptVIP

4Zn＋2O2＋3H2O＋CO2 == ZnCO3·3Zn(OH)2 Zn+2NaOH+2H2O== Na2[Zn(OH)4]＋H2 Zn＋4NH3＋2H2O ==[Zn(NH3)4]2+＋H2↑＋2OH- 汞与氧化合较慢，而与硫、卤素则容易反应， Hg只能溶于氧化性酸 3Hg＋8HNO3 == 3Hg(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 6Hg(过)＋8HNO3(冷、稀) == 3Hg2(NO3)2＋2NO↑＋4H2O 汞蒸气吸入人体会产生慢性中毒，因此使用汞必须非常小心，如不慎将汞洒落在实验桌上或地面上，必须尽量收集起来，对于遗留在缝隙处的汞，可撒盖硫磺粉使生成难溶的HgS，可用涂有CuI的纸条检测空气中Hg的含量： 4CuI + Hg = Cu2HgI4 + 2Cu 一定时间内，白色CuI变为黄或红色。 锌、镉、汞都能与其他各种金属形成合金，汞的合金称为汞齐。利用汞能溶解金银的性质，在冶金中用汞齐法提炼贵重金属。 18.2.3 锌族元素的主要化合物： 由于锌族M2+离子为18电子构型，均无色，因而锌族元素一般化合物也无色，但是因为阳离子的极化作用和变形性依Zn2+、Cd2+、Hg2+顺序增强，而使镉与汞的硫化物与碘化物却有颜色，并有较低的溶解度。锌和镉在常见的化合物中氧化数为＋2 。 汞有＋1和＋2两种氧化态。 多数盐类含有结晶水，形成配合物倾向也大。 1. 氧化物与氢氧化物： Zn + O2 = 2ZnO ZnCO3 == ZnO＋CO2↑ 568K ZnO是白色粉末，难溶于水，俗名锌白，常用作白色颜料 。ZnO是两性化合物，溶于酸形成锌（II）盐，溶于碱形成锌酸盐如[Zn(OH)4]2- ，在锌盐和镉盐溶液中加入适量强碱，可以得到它们的氢氧化物。 Zn（OH）2是两性氢氧化物， Zn(OH)2和Cd(OH)2均可溶于氨水生成氨配离子： Zn2+(Cd2+)+2OH– == Zn(OH)2 （ Cd(OH)2） Zn(OH)2＋2OH- =[Zn(OH)4]2- Zn(OH)2＋4NH3 == [Zn(NH3)4]2+＋2OH－ Cd(OH)2 ＋4NH3 == [Cd(NH3)4]2+ + 2OH- 当汞盐溶液与碱作用时，得到的不是Hg(OH)2 ，因不稳定，立即分解成黄色的HgO，黄色HgO在低于573K加热时可转变成红色HgO 。两者晶体结构相同，颜色不同仅是晶粒大小不同所致。黄色晶粒较细小，红色晶粒粗大。 Hg2++2OH – == HgO+H2O 下列反应可产生红色HgO： Hg（NO3）2 HgO + NO2 +1/2O2 Na2CO3 + Hg（NO3）2 = HgO + CO2 + 2NaNO3 Zn(OH)2 Cd(OH)2 HgO 碱性增强 △ 2. 硫化物 溶于2mol/L HCl 白 1.2×10－23 ZnS 溶于6mol/L HCl 黄 3.6×10－29 CdS 溶于王水与Na2S 黑 3.5×10－53 HgS 溶解情况 颜 色 Ksp 3HgS＋8H+＋2NO3－＋12Cl－ == 3HgCl42－＋3S↓＋2NO↑＋4H2O HgS＋Na2S == Na2[HgS2]（ 二硫合汞酸钠） 黑色的HgS加热到659K转变为比较稳定的红色变体。 ZnS溶于稀HCl，也可溶于碱： ZnS +4OH- = Zn（OH）42- +S2- 可用作白色颜料，它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶体ZnS·BaSO4叫做锌钡白或立德粉，是一种优良的白色颜料。 ZnSO4(aq)＋BaS(aq) == ZnS·BaSO4↓ 在晶体ZnS中加入微量的金属作活化剂， 经光照后能发出不同颜色的荧光 ，这种材料叫荧光粉，可制作荧光屏、夜光表等，如： 加银为蓝色 加铜为黄绿色 加锰为橙色 CdS用做黄色颜料，称为镉黄。 3. 卤化物 ZnCl2 是固体盐中溶解度最大的（283K，333g/100g水）， 溶于水有少量水解， 如将氯化锌溶液蒸干 ： ZnCl2＋H2O Zn(OH)Cl＋HCl↑ 氯化锌的浓溶液形成如下的配合酸： ZnCl2＋H2O == H[ZnCl2(OH)] 这个配合物具有显著的酸性，能溶解金属氧化物 FeO＋2H[ZnCl2(OH)] == Fe[ZnCl2(OH)]2＋H2O ZnCl2 吸水性强，可在有机合成