19章过渡元素.pptVIP

氯化羟钴(碱式氯化钴) 还原性：Fe(Ⅱ)Co(Ⅱ)Ni(Ⅱ) M=Co,Ni (慢) 19.5.3 盐类 1. 存在 Fe2+、Fe3+均稳定 FeCl3在蒸气中双聚(FeCl3)2 Co3+在固体中存在，在水中还原成Co2+。 Ni3+氧化性很强，难存在；Ni2+稳定。 2. CoCl2?6H2O + H2SiO3变色硅胶。 CoCl2?6H2O 粉红色 CoCl2?2H2O 紫红 325K CoCl2 蓝色 393K CoCl2?H2O 蓝紫 363K 3、铁的重要化合物 4、钴(Ⅱ)和镍(Ⅱ)的重要化合物 5. Fe3+的氧化性及水解性 Fe3+ + Cu Sn2+ Cu2++ Fe2+ Sn4+ + Fe2+ Fe(H2O)6 3+(淡紫)+H2O [Fe(H2O)5(OH)] 2+ + H3O+ K1=10－3 + H2O [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+ K2=10－6.3 同时发生缩合 OH2 H OH2 H2O | O | OH2 Fe Fe H2O | O | OH2 OH2 H OH2 鲍林的电中性原理-----稳定的分子是每个原子的净电荷接近于零，或+1~－1之间。 19.5.4 配合物 Fe2+ NH3·H2O Fe(OH)2↓ 不溶解 Co2+ Co(OH)Cl↓ Co(NH3)62+ O2 Co(NH3)63+ Ni2+ Ni2(OH)2SO4↓ Ni(NH3)62+ Cl2 Ni(NH3)63+ Co(H2O)62+稳定性大于Co(H2O)63+, Co(NH3)62+稳定性于Co(NH3)63+ NH3·H2O NH3·H2O NH3·H2O NH3·H2O NH3·H2O 1. NH3 配合物 Fe3+ NH3·H2O Fe(OH)3↓ 不溶解 NH3·H2O Fe2+ CN－ Fe(CN)2↓ CN－ [Fe(CN)6]4－ (黄血盐) Cl2 [Fe(CN)6]3－ (赤血盐) 2. CN-配合物 K+ + Fe2+ + Fe(CN)63－ K+ + Fe3+ + Fe(CN)64－ KFe[Fe(CN)6]↓ 滕氏蓝 普鲁士蓝 Co2+ CN－ Co(CN)2↓ CN－ [Co(CN)6]4－ △ [Co(CN)6]3+H2↑ Ni2+ CN－ Ni(CN)2↓ CN－ [Ni(CN)4]2－ 平面正方形 dsp2杂化，稳定 H2O 3. 羰基配合物 通常金属价态较低如：Ni(CO)4 , Fe(CO)5, H[Co(CO)4]、 Fe(CO)2(NO)2 Fe系金属与羰基成键特征见8.2.1 很多过渡金属均可形成羰基化合物，除单核外，还可形成双核、多核。见8.2.1 V Cr Mn Fe Co Ni Cu Zn Nb Mo Ru Rh Pd Ag Cd Ta W Re Os Ir Pt Au Hg * * 第19章 过渡元素 本族特征氧化态 +4 19.1 钛分族 19.1.1 概述 钛合金还有记忆功能（ Ti－Ni合金）、超导功能 （Nb－Ti合金）和储氢功能（Ti－Mn、Ti－Fe等）。 银白色金属，强度高，密度小，表面易形成致密氧化膜，具有抗腐蚀性能。常温下钛与水、稀HCl、稀H2SO4和HNO3不反应，在高温时，能同许多非金属如氢气、卤素、氧气、氮气、碳、硼、硅、硫等反应。能溶于热盐酸和热硝酸中，易溶于HF或含F-酸中。 Ti HF H2TiF6 + H2 浓HCl △ TiCl3(紫红