8章-沉淀滴定法ppt-中药专业.pptVIP

* 中药专业 沉淀滴定法 Precipitation titration 执教：梁琨 重点、要点 1、银量法的应用 2、银量法的终点指示方法 （1）莫尔法（Mohr) （2）佛尔哈德法（Volhard) （3）法扬司法（Fajans) 1 沉淀S很小，反应可定量 2 反应速度快， 不易成过饱和液 3 有确定终点的简单方法 沉淀滴定对沉淀反应的要求 Ag++ Cl-→AgCl↓ Ag++ SCN- →AgSCN ↓ 银量法 测定：Cl- ，Br- ，I- ，SCN- ，Ag+ Ksp=[Ag+][Cl-]=1.8×10-10 未被滴定的 开始： [Ag+]＝0.100mol/L 无Cl- 0.100mol/L NaCl 滴40.0ml 0.100mol/L AgNO3 计量点前： 滴加10.0ml NaCl [Ag+]=(40.0-10.0)×0.100/50 未被滴定的 [Ag+]＝ ＝1.25×10-14mol/L ∴ [Ag+]＝1.25 ×10-4+s Ksp=(1.25 ×10-4 +s)s 加入39.9mlNaCl后: [Ag+]=s 计量点时： [Ag+]＝[Cl-] 2PAg=9.74 PAg=PCl =4.87 计量点后：滴40.1ml NaCl时 过量NaCl=0.1ml ×0.100mol/L 滴50.0mlNaCl 后 过量Cl-=10.0ml ×0.100mol/L Ag++ Cl-→AgCl↓ 银量法终点的指示方法 （一）Mohr法（铬酸钾指示剂） 1.原理： AgNO3标液直接滴定Cl-/Br- 2Ag+ + CrO2-4 →Ag2CrO4 ↓红 SAgCl＜SAg2CrO4 2. 滴定条件 ①指示剂用量 50～100ml时，5%铬酸钾指示剂1～2ml ②酸度：中性、碱性（pH6.5-10.5) Ag2CrO4+H+ HCrO4-+2Ag+ 2Ag+ +OH- 2Ag OH AgO+H2O NH4+ pH6.5—7.2 ③滴定时振摇 释放被吸附离子，防止终点提前 ④预先分离干扰离子 （Cu2+ ，PO43-, Ba2+ ，Fe3＋等） Cl-、Br-、CN- √ I-、SCN- × 3. 应用范围 Ag++SCN- →AgSCN ↓白 Fe3++SCN- →FeSCN2+ 红 （二）Volhard法（铁铵矾指示剂） 原理： ①直接滴定法： KSCN/NH4SCN标液直接滴Ag+ Ag++ X- →AgX ↓ Ag+ + SCN- →AgSCN ↓ SCN-+ Fe3+ →Fe(SCN)2+ 红 [H+]： 0.1～1mol/L [Fe3+]: 0.015mol/L 振摇 ②返滴定法：含X-的HNO3中 加一定量过量AgNO3 →NH4SCN 返滴过量AgNO3 AgCl ↓+SCN- →AgSCN ↓+Cl- 选择性高(PO43-, As43-,S2-不干扰X- a.已生成AgCl↓滤去，再用NH4SCN →滤液 避免措施： c.[Fe3+]↑使[SCN]↓滴定误差↓ b.NH4SCN标液滴前，向待测Cl-中加有机溶剂 滴 直接滴定：Ag+ 返滴：Cl－，Br－，I－，SCN－等 过量AgNO3 Br- I- 2.滴定条件 HNO3液中 [H+]:0.1～1mol/L 3.应用范围 *