8章沉淀滴定法.pptVIP

* * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * * * * * * * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * pH， I， 吸附能力 沉淀表面积大 * * 第8章 沉淀滴定法 8.1 沉淀滴定法 8.2 滴定分析小节 沉淀滴定法：沉淀反应为基础的滴定分析方法 （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 Ag+ + X- = AgX↓ 银量法: 8.1沉淀滴定法 X- = Cl-, Br-, I-, SCN- , CN- Ksp= [Ag+][X-] pAg + pX = pKsp 滴定条件: 8.1.1 滴定曲线 突跃 1.5 8.0 200.0 2.3 7.2 110.0 3.3 6.2 101.0 4.3 5.2 100.1 4.75 4.75 100.0 5.2 4.3 99.9 6.2 3.3 99.0 7.2 2.3 90.0 1.0 0.0 pAg pCl a % sp后：按过量Ag+计 sp前：按剩余 Cl - 计 sp： pKsp(AgCl)=9.5 ( I=0.1 ) AgNO3 (0.10 mol·L-1) NaCl (0.10 mol·L-1) 滴定曲线 6.2 4.75 3.3 5.2 4.75 4.3 0.1mol·L-1 1mol·L-1 AgNO3 NaCl 浓度增大10倍,突跃增加2个pAg单位 影响滴定突跃的因素：C和Ksp 被滴定物：X- 指示剂： K2CrO4 ? 莫尔法 铁铵矾(NH4Fe(SO4)2) ? 佛尔哈德法 吸附指示剂 ? 法扬司法 滴定剂：Ag+ 标准溶液 滴定反应：Ag+ ＋ X- ? AgX ? 被滴定物： Ag+ 滴定剂：X-标准溶液 8.1.2 莫尔法 指示原理: 指示剂：K2CrO4 滴定剂： 滴定条件： ——以铬酸钾为指示剂的银量法。 滴定反应： Ag+ + X- ? AgX ? AgNO3 标准溶液 2Ag+ + CrO42- ?Ag2CrO4? Ksp= 1.2 ? 10-12 Ksp= ？ pH 6.5～10.0 指示剂用量： ～5?10-3 mol/L 竞争Ag+ 实验确定： 浓度 ～5?10-3 mol/L sp时, [Ag+] = [Cl-] = Ksp(AgCl)1/2 = 1.35×10-5 mol/L [CrO42- ]太小 指示剂用量 [CrO42-]=Ksp(Ag2CrO4) / [Ag+]2 = 6.6×10-3 mol/L 终点提前， CrO42-黄色干扰 终点滞后 [CrO42-] 太大 例：用0.1000 mol/L Ag+ 滴定0.1000 mol/LKCl, 指示剂[CrO42-]= 5.00×10-3 mol/L。计算由指示剂引入的终点误差。(生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+) 解：sp时, [Ag+]sp=[Cl-]sp=Ksp(AgCl)1/2 =1.35×10-5 mol/L [CrO42-] [Ag+]2 =Ksp(Ag2CrO4) 出现沉淀时: [Ag+]= {Ksp(Ag2CrO4)/ [CrO42-] }1/2 =1.48×10-5 mol/L 明显Ag+过量了, 此时：[Cl-] = Ksp/[Ag+] = 1.05×10-5 mol/L [Ag+]过量= [Ag+] - [Cl-] = 1.48×10-5-1.05×10-5=0.43×10-5 mol/L 又：生成可判断终点的AgCrO4需消耗2.00×10-5 mol/L的Ag+ 故总多消耗的Ag+: [Ag+]总=0.43×10-5 + 2.00×10-5 = 2.43×10-5 mol/L 滴定剂过量的量 被测物的量 2.43×10-5 ×2V 0.1000×V ×100% = ×100% =0.049% 终点误差： 酸度：pH 6.5 ~ 10.0； 有NH3存在：pH 6.5 ~7.2 CrO42- Cr2