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9章紫外-可见吸收光谱法UVP
第9章 紫外-可见吸收光谱法(UV) 9.1紫外-可见吸收光谱概述 定义：紫外吸收光谱法是基于物质的分子对紫外、 可见光(200-800nm)的选择性吸收而建立的 定性定量分析方法。 特点：作为“常规武器”，吸光光度法最大的特点是 (1)可做无机分析，又可做有机分析； 应用广 (2)既可做定性分析，又可做定量分析； (3)既可做高含量分析，又可做低含量分析； (4)测定一些物理化学常数。 一.分子吸收光谱 1.分子能级图：微观上表现为能级跃迁 ?? ? ?E电子 + ?E振动 + ?E转动 1~200ev 0.05~1ev ?0.05ev 可见、紫外 红外 红外 2.分子吸收光谱图：宏观上表现为光吸收 ? ? ? 1.分子轨道理论： 原子形成分子即原子轨道重叠，体系能量降低，形成分子轨道。分子轨道有成键和非键轨道。分子处于基态时，电子处于低能量的成键和非键轨道。一旦分子吸收紫外、可见光被激发，价电子就进入高能量的反键轨道。 ? ? n??? ? ???? n??? ???? ? 2.电子跃迁类型： 有机化合物分子中的电子跃迁有四种 价电子跃迁： ???? n??? ???? n??? 吸收波长?max：10?200nm 150?250nm 200?700nm 吸收能量： ?????? ?? ??n??? ? ?????? ? ??n??? 吸光系数?max： —— —— ?104(K带) ?102(R带) 常见有机化合物： (1) 烷烃、卤代烷烃 (2)共轭多烯， (3) ???-不饱和醛酮 (4)苯及衍生物 （2）共轭多烯：???? ????? ?带 例： H-(CH=CH)n-H ?max ?max 2 217 104 3 258 35000 4 296 52000 5 335 118000 8 415 210000 ?带吸收：当????跃迁发生在共轭体系且 ??10?时，形成的吸收带，称之?带 结论： 200nm~760nm有吸收带 ?????，可能有共轭多烯。 共轭双键越多， ?max红移 （3）羰基化合物 a. 醛、酮：n??? ????? R 带 例：丁酮 ? max（异辛烷）=278nm ?=17 环丁酮 ?max（异辛烷）=281nm ?=20 R带吸收：n与?轨道在空间的伸展方向不同， n???跃迁，????? 结论： 250nm~300nm有吸收带 ?????，可能有醛、酮。 b. ????不饱和醛酮： ???? ?带 ????
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