九章重量分析法.pptVIP

3、溶度积与条件溶度积 上述公式只有在构晶离子无任何副反应时才适用 当伴随副反应发生时，构晶离子可能以多种型体 存在，假设其各型体的总浓度分别为[M’]及[A’]， 则有： （二）、影响沉淀溶解度的因素 1. 同离子效应 当沉淀达平衡后，向溶液中加入组成沉淀的构晶离子试剂或溶液，使沉淀溶解度降低的现象称为～ 构晶离子：组成沉淀晶体的离子称为～ 计算 AgI 在0.01mol/L的NH3中的溶解度 当沉淀剂本身又是络合剂时，应避免加 入过多;因既有同离子效应，又有络合效应 溶解度是增大还是减小应视沉淀剂的浓度 而定 如: 5. 其他因素： (1）晶核的形成与长大 2 .晶核的形成过程及其影响沉淀类型的因素 沉淀的形成过程，包括晶核的生成和沉淀 颗粒的生长两个过程 溶液浓度与晶核数目的关系 沉淀性质的影响 影响沉淀纯净的因素 AgCl胶体表面吸附示意图 2）吸留或包夹 3.) 生成混晶 例如 七. 重量分析结果的计算 1. 称量形式与被测组分形式一样 F : 换算因数 待测组分 沉淀形式 称量形式 F 相对 过饱和度 S:　晶核的溶解度 Q：加入沉淀剂瞬间沉淀物质的浓度 Q - S：过饱和度 K：常数，与沉淀的性质、温度、介质等有关 相对过饱和度 沉淀的初速率 晶核的数目 沉淀的初速率 （2.) 沉淀条件对沉淀类型的影响 临界均相过饱和比 沉淀 K sp BaSO4 1.1×10-10 1000 晶形 AgCl 1.8×10-10 5.5 凝乳状 CaC2O4·H2O 2.3×10-9 31 PbSO4 1.7×10-8 28 条件影响 BaSO4(晶形) 若c 3mol·L-1, 胶冻 Fe(OH)3(胶体) 慢, 均匀沉淀, 显微镜可见结晶 两种可能 1．共沉淀现象 1）表面吸附：沉淀表面吸附引起杂质共沉淀 吸附规则: 第一吸附层： 构晶离子 电荷相同的离子 浓度较高 第二吸附层： 溶解度小 离子价数高 浓度较高 BaSO4晶体表面吸附示意图 吸附层—吸附剩余构晶离子SO42- 扩散层—吸附阳离子或抗衡离子Fe3+ 吸附杂质量 (1)沉淀的总表面积愈大，吸附杂质的量愈多 (2)杂质离子的浓度愈大，被吸附的量也愈多 (3)溶液的温度愈高，吸附的杂质量愈少。 减小方法 制备大颗粒沉淀或晶形沉淀 适当提高溶液温度. 洗涤沉淀，减小表面吸附. 沉淀速度过快表面吸附的杂质来不及离开沉淀面 就被随后沉积下来的沉淀所覆盖包夹在沉淀内部 这种因吸附而留在沉淀内部的共沉淀现象叫吸留 如留在沉淀内部的是母液，则称为包夹 吸留或包夹 在沉淀内部 无法洗去 表面吸附 在沉淀表面 可以洗去 改变沉淀条件， 重结晶或陈化 存在与构晶离子晶体构型相同、离子半径相近、电子 层结构相同的杂质离子，沉淀时进入晶格中形成混晶 例：BaSO4与PbSO4 ，AgCl与AgBr 同型混晶 BaSO4中混入KMnO4（粉红色） 异型混晶 减小或消除方法： 将杂质事先分离除去； 加入络合剂或改变沉淀剂，以消除干扰离子 2．后沉淀(继沉淀)现象 后沉淀 定义： 沉淀在与母液放置过程中，溶液中其它本来难以析出沉淀的组分（杂质离子)在该沉淀表面继续沉积的现象 示例： Cu2+ Zn2+ 酸性 H2S CuS 放置 CuS ZnS 消除方法： 缩短沉淀与母液的共置时间 3. 提高沉淀纯度措施 措施 选择适当分析步骤 含量少首先沉淀 改变易被吸附杂质的形式 将Fe3+还原成Fe2+ 选择合适的洗涤剂 灼烧或烘干时容易挥发 改善沉淀条件 温度，浓度，试剂加入次序 或速度，是否陈化 再沉淀 有效减小吸留或包埋的杂质 及时过滤 以减少后沉淀 五.沉淀条件的选择 晶形沉淀