五章分析化学概论.pptVIP

* 第五章 分析化学概论 内 容 提 要 一、误差的表示方法 1、准确度与误差 分析结果x与真实值T之间的接近程度称为准确度，通常用误差来表示。误差分为绝对误差和相对误差。 绝对误差 E = x － T (有正、负之分） 相对误差 相对误差比绝对误差更能确切地表示结果的准确度。 2、精密度与偏差 精密度表示各次分析结果相互接近的程度。 精密度越高，即重现性越好。精密度用偏差来衡量。 绝对偏差 相对偏差 平均偏差和相对平均偏差 多次分析结果的评价 标准偏差和相对标准偏差 次定次数n20 又称变异系数 相差和相对相差 例行分析 样品只做两次平行测定 相对相差 = 3、准确度与精密度的关系 准确度是测定值与真实值之间的相互符合程度，由系统误差决定；精密度是多次平行测定值之间相互符合的程度，它由随机误差决定。 准确度表示测量的准确性，精密度为重复性，二者的含义不同。一个好的分析结 果，既要精密度高，又要准确度高。 二、误差的分类和减免 系统误差 由某种固定的原因造成 可测误差 系统误差的特点 重复性 单向性 系统误差产生的原因 仪器和试剂误差 操作误差 方法误差 随机误差 由一些难以控制和避免的原因造成 特点 具有可变性，有时大，有时小；有时正，有时负 又称偶然误差或不可测误差 通常小误差出现的频率高，大误差出现的频率低，绝对值相等的正、负误差出现的几率相等 可通过求多次分析结果的算术平均值来消除 减免方法 1．限制最低量 例如，分析天平一般一次称量的绝对误差为±0.0001g，若要求结果的相对误差不大于±0.1%，那么用此分析天平称量时： 再如，滴定管的读数误差一般为±0.01ml，若要求结果的相对误差不大于±0.1%，那么用滴定管放出体积时： 2．减少系统误差 3．减少随机误差 三、数据处理 Q值检验法 Q值检验法适用于3～10次的测定，其步骤如下： （3）根据测定次数和所要求的置信度查Q值表，得到Q表值。 （4）判断：若 ，则舍弃可疑值，否则应保留。 （1）将测定值由小到大排列成序，此时可看出可疑值不是最大值就是最小值； （2）按下式进行计算： 置信度和置信区间 置信区间为在指定置信度时，由平均值和标 准偏差所确定的真值所在范围，真值属于置信区 间的概率称为置信度（P）或置信概率。 四、有效数字及运算规则 有效数字 在实验过程中实际上能测到的数字 使用注意事项 （1）“0”在数字的中间或末尾为有效数字，在数字的前面不是有效数字。例如0.4060是四位有效数字。 使用注意事项 （2）将大单位化成小单位时，不能在数据的末尾填“0”，应写成x·10y 。例如：将体积10.6L化成毫升时应写成 1.06×104mL，有效数字仍然是三位。改变单位时，不能改变有效数字的位数。 （4）pM、pH等的有效数字取决于小数部分数字的位数。例如 pH为11.02 ，表示有两位有效数字，换算成氢离子浓度时只能保留两位有效数字，即c(H+)= 9.6×10-12mol·L-1 。 （3）非测量所得数（如倍数或分数）视为无限多位有效数字，即不考虑其有效数字的位数。 （5）在计算百分含量时，高含量的组分（10%） 应保留四位有效数字；中含量组分（1% ～10%）应保留三位有效数字；低含量组分（1%）要保留两位有效数字。 （6）以纯化合物中某个元素的理论含量作为真实值时，原子量、分子量都必须取至小数点后第二位。 （7）各类常数不考虑有效数字的位数。 （8）在计算分析结果的准确度或精密度时，各种误差或偏差只保留一位有效数字，最多取两位。 使用注意事项 有效数字的修约 例如：将下列数据修约到4位有效数字。 1.4634 → 1.463 （四舍） 1.4636 → 1.464 （六入） 1.46351→ 1.464 （五后有数就进一） 1.4645 → 1.464 (五后没数要留双) 1.4635 → 1.464 (五后没数要留双) 原则： 四舍六入 五后有数就进一 五后没数要留双 再如：将0.1549修约到两位有效数字，只能一次性直接修约到所需位数， 即：0.15。 有效数字的运算规则 （1）加减法 当几个数据相加减时，保留有效数字的位数以绝对误差最大或以小数点后位数最少的数字为标准。 （2）乘除法 当几个数相乘除时，保留有效数字的位数 以相对误差最大或以有效数字位数最少的那个数为标准。 当几个数相乘除时还应注意，如果位数最少的数的首位数是8或9，则应多保留一位有效数字，例如0.9或0.8应看成是两位有效数字。 使用