五章有机化合物的结构命名同分异构现象及电子效应.pptVIP

五、电子效应 1、诱导效应(Induction Effect)：由于分子中原子的电负性不同而产生的一种极化效应。 它沿σ键传递，且渐远渐弱（一般到三个原子）。 反应活性中心的电子云密度的大小直接决定着有机化合物的化学性质、反应方式以及反应速度。 -I：FClBrI +I：(CH3)3C—(CH3)2CH—CH3CH2— CH3— 它有两种类型：吸电子诱导效应（－I）与给电子诱导效应（＋I） 2、共轭效应 (Conjugation Effect)：（共轭稳定化）在共轭体系中，由于电子离域而产生的效应。 在共轭分子中，电子云分布趋于平均化，即电子云密度大的地方向电子云密度小的地方转移，并沿着共轭链传递，传递时远而不弱。 共轭体系主要包括： (iii) 对于多原子基团，如果游离价所在原子相同，则把与它们相连的其它原子也按原子序数排列，再依次逐个比较它们的优先顺序，直到可比较出它们的顺序为止。 例如：—CH2Cl优先于—CHF2 —CH2CH(CH3)2优先于—CH2CH2CH(CH3)2 (iv)对于含重键如双键或三键的基团，可以把它认为是与两个或三个相同的原子相连。 取代基排列的先后顺序：按次序规则优先的基团靠近母体名称 6、构型标记 （1）顺、反(trans,cis)命名 烯烃：双键两个碳原子所连相同基团在同一边时，称为顺式,反之为反式。 环烷烃：相同取代基团在环的同一边时，称为顺式，反之为反式。 (2)双键化合物的 Z/E命名法 若双键两碳原子所连‘优先’基团在同一边，称为 Z 构型，反之为 E 构型。 （3）手性化合物的 R/S 标记 把与不对称碳原子相连的四个基团按次序规则排序，将优先顺序最小的基团置于观察者的最远处，这时其余三个基团按次序是顺时针排列的为 R 构型，反之为 S 构型。 Canh-Ingold-Prelog System （4）手性化合物的 D、L标记法 D、L标记法是以甘油醛的构型为参照，相对比较而得到的相对构型表示法，在糖类化合物、氨基酸等少数情况下使用。 Fischer投影式 Emil Fischer 1902年, Nobel Prize 确定用D/L表示绝对构型 7、环状化合物的命名 （1）单脂环烃：简单环烷烃，在母体环名称前加取代基的位次和名称 （2）单环芳烃：以苯为母体，烷基为取代基 1－甲基－4－异丙基环己烷 1,3－二甲苯 对于结构较复杂的苯的衍生物，苯环通常作为取代基命名 （3）简单杂环化合物 以杂环为母体，从杂原子开始编号 （三）部分化合物的俗名、缩写 蚁酸、醋酸、草酸、硬脂酸、软脂酸、酒石酸、肉桂酸、苦味酸、葡萄糖、果糖、麦芽糖、蔗糖、核糖、脱氧核糖、甘氨酸、卤仿、甘油；DMF、THF、DMSO、DNA、RNA 要点： 1、掌握母体的选择、主碳链的选择以及编号原则。 2、能够正确运用次序规则，对烯烃的Z/E构型、手性化合物的R/S构型进行标记。 四、有机化合物的同分异构现象 1、构造异构 由于分子中原子之间连接的次序不同而产生的异构现象，它又分为以下几类： （1）碳链异构：由于碳的骨架不同而产生的异构现象。 分子式为C6H14的烷烃，其异构体有： （2）位置异构：由于官能团在碳链或碳环上的位置不同而产生的异构现象。 （3）官能团异构：由于分子中官能团不同而产生的异构现象。 CH3CH2OH 与 CH3OCH3 CH3CH2C≡CH 与 CH2=CHCH=CH2 CH3COCH3 与 CH3CH2CHO 2、立体异构 分子中原子或原子团相互连接次序相同，但空间的排列方式不同，包括： （1）顺反异构（几何异构）：由于分子中存在阻碍单键自由旋转的因素（碳碳双键、碳环等），且组成双键的每个原子（或环中的两个原子）分别连接两个不同的原子或原子团而产生的异构现象。 双键化合物产生顺反异构的充分必要条件是双键原子上各自连有不同的两个原子或基团。 环状化合物的顺反异构 （2）手性化合物的立体异构：对映异构体和非对映异构体 (i) 手性分子：一个分子与其镜像不能重叠，此分子具有手性，或称此分子为手性分子 一个分子与其镜像分子，互为对映异构体，中心的不对称碳原子为手性碳。两个异构体可区分为R构型或S构型。 乳酸 (ii) 对称元素 对称轴：Cn 对称面：s 对称中心：i 在绝大多数情况下，分子中没有对称面和对称中心，分子就有手性。(手性分子可以有对称轴） (iii) 对映体的性质： 对映体的熔点、沸点、溶解度以及与非手性试剂的反应速度都相同。 生物体内的酶和各种底物都是手性的，因此对映体的生理性质往往有很大差别。 (iv) 比旋光度：1ml含有1g旋光物质浓度的溶液，放在1dm长的盛液管中测得的旋光度。 对映体对偏振光的旋转方向不同，右旋用（＋）表示，左旋用（－）表示。对映体等摩