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五章电解与库仑分析法
第五章 电解与库仑分析法 第二节 库仑分析原理与应用 一、库仑分析原理与过程 2.装置与过程 二、电量的确定 the quantity of electrical charge 库仑计 三、 电流效率与影响电流效率的因素current efficiency and factors effected on current efficiency 选择内容 * * 一、电解分析原理与过程 principal and general process of coulometric analysis 二、电量的确定 the quantity of electrical charge 三、电流效率与影响电流效率的因素 current efficiency and factors effected on current efficiency principle and applications of coulometric analysis electrolytic and coulometric analysis 库仑分析法:电极反应-电量-物质量相互关系; 库仑分析法的理论基础:法拉第电解定律; 基本要求:电极反应单纯,电流效率100%。 1. 法拉第电解定律 法拉第第一定律: 物质在电极上析出产物的质量W 与通过电解池的电量Q 成正比。 法拉第第二定律: principle and general process of coulometric analysis 式中:M为物质的摩尔质量(g),Q为电量(1库仑=1安培×1秒),F为法拉第常数(1F=96487库仑),n为电极反应中转移的电子数。 (2)将一定体积的试样溶液加入到电解池中,接通库仑计电解。当电解电流降低到背景电流时,停止。由库仑计记录的电量计算待测物质的含量。 (1)预电解,消除电活性杂质。通N2除氧。预电解达到背景电流,不接通库仑计。 恒电流: Q= i ? t 恒阴极电位:电流随时间变化时 作图法: 以lgit 对t 作图,斜率 k;截距lg i0; 要求电流效率100% (1)氢氧库仑计 (电解水) 1F电量产生氢气11200 mL; 氧气 5600 mL。 共产生 16800 mL气体。 (2)库仑式库仑计 电解硫酸铜水溶液。 电解结束后,反向恒电流电解, 沉积的Cu全部反应: Q = i ? t (3)电子积分库仑计 影响电流效率的因素: (1)溶剂的电极反应; (2)溶液中杂质的电解反应; (3)水中溶解氧; (4)电解产物的再反应; (5)充电电容。 第一节 电解分析原理与应用 principle and applications of electrolytic analysis 第二节 库仑分析原理与应用 principle and applications of coulometric analysis 第三节 库仑滴定 coulometric titration 结束 * * * *
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