六章 沉淀滴定法.pptVIP

制作人：刘开敏 第六章 沉淀滴定法 第一节 概述 一、沉淀滴定法 1.概念: 沉淀滴定法（precipition titrimetry）是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法。 二. 银量法 由于上述条件的限制，能用于沉淀滴定法的反应并 不多，目前有实用价值的主要是形成难溶性银盐的反应，例如： Ag++Cl-=AgCl↓ （白色） Ag++SCN-=AgSCN↓（白色） 三.滴定方式 1.直接法: 直接法是用AgNO3标准溶液直接滴定待测组分的方法。 2. 返滴定法: 是先于待测试液中加入一定量的AgN03标准溶液，再用NH4SCN标准溶液来滴定剩余的AgN03溶液的方法。  一、莫尔法—铬酸钾作指示剂法 （2）滴定时的酸度 3．应用范围 （1）莫尔法主要用于测定Cl-、Br-和Ag+。 如氯化物、溴化物纯度测定以及天然水中氯含量的测定。 当试样中Cl-和Br-共存时，测得的结果是它们的总量。若测定 Ag+，应采用返滴定法，即向Ag+的试液中加入过量的NaCl标 准溶液，然后再用AgNO3标准溶液滴定剩余的Cl-（若直接滴 定，先生成的Ag2CrO4转化为AgCl的速度缓慢，滴定终点难 以确定）。 （2）莫尔法不宜测定I-和SCN-。 因为滴定生成的AgI和AgSCN沉淀表面会强烈吸附I-和SCN-，使滴定终点过早出现，造成较大的滴定误差。 （3）莫尔法的选择性较差。 凡能与CrO42-或Ag+生成沉淀的阳、阴离子均干扰滴定。前者如Ba2+、Pb2+、Hg2+等；后者 二、佛尔哈德法—铁铵矾作指示剂 佛尔哈德法是在酸性介质中，以铁铵矾[NH4Fe（SO4）2·12H2O] 作指示剂来确定滴定终点的一种银量法。根据滴定方式的不同， 佛尔哈德法分为直接滴定法和返滴定法两种。 1．直接滴定法测定Ag+ （1）测定原理 在含有Ag+的HNO3介质中，以铁铵矾作指示剂，用NH4SCN标 准溶液直接滴定，当滴定到化学计量点时，微过量的SCN-与Fe3+ 结合生成红色的[FeSCN]2+即为滴定终点。其反应 Ag++SCN- = AgSCN↓（白色） = 2.0×10-12 Fe3++SCN-= [FeSCN]2+（红色） K=200 （2）滴定时的酸度： 在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。由于 指示剂中的Fe3+在中性或碱性溶液中将形成 Fe（OH）2+、Fe（OH）2+……等深色配合物， 碱度再大，还会产生Fe（OH）3沉淀，因 此滴定应在酸性（0.3~1 mol/L）溶液中进行。 （3）注意事项： 在滴定过程中需剧烈摇动，使被吸附的Ag+释放出来。 (4）此法的优点在于可用来直接测定Ag+,并可在 酸性溶液中进行滴定。  佛尔哈德法测定卤素离子（如Cl-、Br-、I-和SCN） 时应采用返滴定法。即在酸性（HNO3介质）待测溶液中， 先加入已知过量的AgNO3标准溶液，再用铁铵矾作指示 剂，用NH4SCN标准溶液回滴剩余的Ag+（HNO3介质）。 （1）Cl-的测定： 反应如下： Ag+ + Cl- = AgCl↓（白色） （过量） Ag+ + SCN-= AgSCN↓（白色） （剩余量） 终点指示反应:Fe3++ SCN-=[FeSCN]2+（红色） 沉淀转化：AgCl+SCN-=AgSCN↓+Cl 为了避免上述现象的发生，通常采用以下措施： ①沉淀分离法： 加热煮沸使AgCl沉淀凝聚，过 滤后返滴滤液。 ②加入硝基苯1～2mL，把AgCl沉淀包住，阻止 转化反应发生。(邻苯二甲酸二丁酯，1，2-二氯乙烷) ③提高Fe3+的浓度以减小终点时SCN-的浓度，从 而减小上述误差(实验证明，一般溶液中c（Fe3+） =0.2mol/L时，终点误差将小于0.1%)。 （2）测定Br-、I-和SCN-： ①滴定终点十分明显，不会发生沉淀转化，因 此不必采取上述措施。 ②在测定碘化物时，必须加入过量AgNO3溶液 之后再加入铁铵矾指示剂，否则Fe3+将氧化I-的为I2: (2)作用原理：现以AgNO3标准溶液滴定Cl-为例， 说明指示剂荧光黄的作用原理。 荧光黄是一种有机弱酸，用HFI表示，在水溶 液中可离解为荧光黄阴离子FI-，呈黄绿色：