六章化学平衡常数.pptVIP

平衡常数的物理意义： ⊕K是一定温度下某反应的特征常数 ⊕ K是可逆反应进行程度的标志 ⊕K可用来判断在一定温度下体系达平衡的条件 表示在一定条件下，可逆反应所能进行的极限。 K愈大，反应进行得愈完全.K 愈小，反应进行得愈不完全. 通常：K 107，正反应单向; K 10-7，逆反应单向; K = 10-7 ?107，可逆反应。 封闭体系，等温等压条件的反应： △rGm(T)= △rGmθ(T) +RTlnJ 因： △rGmθ(T)=-RTlnKθ 则：△rGm(T)= -RTlnKθ+RTlnJ 得：△rGm(T)= RTln(J/Kθ) a、当JKθ，△rGm(T)0，正反应自发进行。 b、当JKθ，△rGm(T)0，逆反应自发进行。 c 、当J=Kθ，△rGm(T)=0，化学平衡状态。 6-3 浓度对化学平衡的影响 1、化学平衡的移动 因外界条件改变而使可逆反应从一种平衡状态转变到另一种平衡状态. 旧的平衡破坏了，又会建立起新的平衡. 具体方法：增加反应物的浓度或降低生成物的浓度。 b、改变浓度使JcKθ，平衡向逆反应方向移动。 具体方法：增加生成物的浓度或降低反应物的浓度。 与勒沙特列原理一致。 2、浓度对化学平衡的影响 可逆反应在封闭体系、等温等压条件下达到平衡时： Jc=Kθ a、改变浓度使JcKθ，平衡向正反应方向移动。 已知：K =6.72×1024， ? p(SO3)=1×105Pa , p(SO2)=0.25×105Pa, p(O2)=0.25×105Pa， 反应向什么方向进行？ ( 1×105 /105)2 = (0.25×105 /105) 2 ( 0.25×105 /105) J = 64 K θ 反应正向进行 [p(SO3)/p ]2 ? [p(SO2)/p ]2 ? [p(O2)/pθ] J= 例：反应 2SO2+O2==2SO3 在25℃时向什么方向进行？ 例：C2H5OH + CH3COOH = CH3COOC2H5 + H2O 若起始浓度c (C2H5OH) = 2.0 mol·L-1, c (CH3COOH ) = 1.0 mol·L-1，室温测得经验平衡常数Kc =4.0, 求平衡时C2H5OH的转化率α。 解：反应物的平衡转化率 (反应物起始浓度 - 反应物平衡浓度) 反应物起始浓度 × 100 α% = 　 C2H5OH + CH3COOH = CH3COOC2H5 + H2O 起始浓度/ 2.0 1.0 0 0 平衡浓度/ 2.0- ? 1.0- ? ? ? Kc = ?2 / [(2.0- ?) (1.0- ?)] = 4.0 　解方程，得 ? = 0.845 mol·L-1 C2H5OH平衡转化率 α% = ( 0.845 / 2.0) × 100 = 42 或：α= ( 0.845 / 2.0) × 100 % = 42 % 若起始浓度改为： c (C2H5OH) = 2.0 mol·L-1 ，c (CH3COOH ) = 2.0 mol·L-1， 求同一温度下， C2H5OH的平衡转化率 同法，α% = 67 计算可知：如果增加一反应（CH3COOH）的浓度，将使平衡向生成物方向移动，其结果： （1）生成物的浓度皆增大 （2）增加浓度的那种反应物的浓度将比原平衡浓度大，但比刚加入时浓度小，而另一种反应物浓度将减小 （3）增大一种反应物的浓度，这种反应物的转化率降低，使另一种反应物（C2H5OH）的转化率增大 注意：温度不变，Kc值亦不变。 6-4 压力对化学平衡的影响 1、分压对化学平衡的影响 由：pi=ciRT 在一定温度下， pi与ci成正比。 分压对化学平衡的影响与浓度对化学平衡的影响一致。 2、总压对化学平衡的影响 分压与总压的关系： pi=xi×p 总压变化时Kp不变： Kp