六章卤代烃.pptVIP

a.简单的卤代烃的命名 通常在相应烃的名称前加卤素名。 b.复杂卤代烃的命名 四、 物理性质 1,2-二氯乙烷的红外光谱图： （1）被羟基(-OH)取代 （２）被氰基（-CN） 取代 卤代烃与醇钠反应生成醚。 （4）被氨基（-NH2）取代 （5）被硝酸根取代 （6）炔烃的生成 （8）与含硫亲核试剂反应 卤代烷与硫氢根负离子和硫醇负离子反应，分别生成硫醇和硫醚： 2.反应机制 1．SN1机制 SN1机制的特点为： SN2反应机制的特点为 ： 3.反应的立体化学 （1） SN1反应的立体化学 由于试剂能在平面的两侧进攻，所以可以得到构型保持和构型转化的产物。在多数情况下，得到部分外消旋产物。构型翻转多于构型保持。 （2）SN2反应的立体化学 发生构型翻转，瓦尔登转化 主要产物是双键上连有最多取代基的烯烃，称为扎衣采夫规则。 查依采夫规则可归纳为：越是稳定的烯烃越易生成。 (2)．试剂的影响 三、与金属反应 1.与金属镁反应 格氏试剂的结构中有C-Mg键，这是一个极性很强的共价键，电子云富集在碳原子一方，即Cδ--Mgδ+，所以，它可起碳负离子的作用，具有很强的亲核性，可与带正电的碳原子反应。 注意反应条件。Grignard试剂可以和空气中的CO2、H2O等反应，遇活泼氢也会分解。 应用： Grignard试剂在有机合成中的应用很广泛。如增长碳链；可与醛酮反应制备各种醇等；它还可以与含活泼H的化合物反应，分解得烷烃。 例如： 2.与金属锂反应，得烷基锂： 有些有机金属化合物是经其他有机金属化合物与无机盐的金属交换反应获得。 3.与金属锌反应 得到卤代烷基锌。（详见十二章） 六、制备 1、烃的卤代 2、醇的卤代 3、烯烃或炔烃的加成 4、卤素交换反应 5、氯甲基化 七、多卤代烃和氟卤代烃（自学） (3) .卤素和溶剂的影响 (2) .亲核试剂的影响 对SN1反应速率影响不大； 在SN2反应中，亲核试剂亲核性就强，则有利于 加快SN2反应的速率。 离去倾向：I- ＞ Br- ＞ Cl- 极性溶剂易促使卤代烷的C—X异裂而离子化,有利于反应按SN1机制进行，不利于SN2反应。 二、卤代烷的消除反应 反应通式： 1、消除反应的取向 2、 消除反应机制 1、E1反应 第一步：生成正碳离子，a-碳原子转变为sp2杂 化状态； C C H X b a 慢 C H C + + X - - 第二步：试剂B-夺取 b 碳原子上的氢原子 C C H C 快 C B - + H B b + 特点：E1和SN1历程的第一步均生成正碳离子 2、E2 反应 C H C X b a 慢 B - C H C X B - C C + H B + X - 特点： 1、C—H和C—X键的断裂与双键的形成是同 时发生的; 2、试剂进攻b碳上的氢原子 3、E2和SN2反应往往是伴随发生的 卤代烷消除反应，不论是E1还是E2，其活性次序相同： 叔卤代烷＞仲卤代烷＞伯卤代烷 3、 消除反应与取代反应的竞争性 (1). 卤代烷结构的影响 A、伯卤代烷 B、仲卤代烷和b-碳原子上有支链的伯卤代烷 无支链的伯卤代烷主要发生SN2反应 有利于E2反应，不利于SN2 C、叔卤代烷 无强碱时，主要发生SN1反应 有强碱时，主要发生E2 反应 伯卤代烷与强亲核试剂主要进行SN2反应，叔卤代烷与强碱性试剂主要发生E2反应，仲卤代烷介于两者之间。强碱存在时，卤代烷主要发生E2反应。 碱性：指试剂与质子结合的能力 亲核性：指试剂与碳原子结合的能力。 亲核性强、碱性弱的试剂对取代反应有利； 亲核性弱、碱性强的试剂对消除反应有利。 (3)．溶剂和温度的影响 极性溶剂对SN1和E1反应均有利 ，对SN2和E2反应都不利。 简称：格氏试剂 δ- δ+ 结构分析： 四、还原反应 卤代烷可经过多种途径还原为烷烃：催化氢化、 某些金属在酸性条件下，也能还原卤代烷、 用氢化锂铝还原。 * * 第六章 卤代烃 卤代烃：烃类分子中的一个或多个氢原子 被卤素原子取代后生成的化合物. 通式：R-X 。 一、卤代烃的分类 1、按烃基的不同，卤代烃分为饱和卤代烃（卤代烷）不饱和卤代烃（卤代烯烃）和卤代芳烃 卤代烯烃中有两种重要类型：烯丙型卤代烃和乙烯型卤代烃。 2、按卤原子连接饱和碳原子类型的不同，卤代烃分为伯卤代烃、仲卤代烃和叔卤