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六章沉淀-溶解平衡
难溶金属硫化物的多相离子平衡: + - + 2 2 (aq) S (aq) M MS(s) : 强碱 + + - - - - 2 2 2 (aq) OH (aq) HS O(l) H (aq) S S - - + + + + 2 2 (aq) HS (aq) OH (aq) M O(l) H MS(s) = - - + 2 )} HS ( )}{ OH ( )}{ M ( { c c c 难溶金属硫化物在酸中的沉淀-溶解平衡: + + + + 2 2 S(aq) H (aq) M (aq) 2H MS(s) = - - + 2 2 2 2 2+ spa ) S ( ) S ( )} H ( )} S H ( )} M ( c c {c {c {c K 或 = 2 a2 2 a1 sp spa ) S H ( S) H ( ) MS ( K K K K —在酸中的溶度积常数 spa K 例题: 25℃下,于0.010mol·L-1FeSO4溶液中通入H2S(g), 使其成为饱和溶液 (c(H2S)= 0.10mol·L-1) 。用HCl调节pH值,使c(HCl)= 0.30mol·L-1 。试判断能否有FeS生成。 011 . 0 ) 30 . 0 ( 10 . 0 01 . 0 )} (H { S)} (H )}{ Fe ( { 2 2 2 2 c c c J = × = = + + S(aq) H (aq) Fe (aq) H 2 FeS(s) 2 2 + + + + 解: 600 spa K = 沉淀生成。 无 FeS spa K J spa K 越大,硫化物越易溶。 稀HCl HAc MnS CdS PbS CuS Ag2S HgS 浓HCl 王 水 ZnS FeS 6.2.4 配合物的生成对溶解度的影响 ——沉淀的配位溶解 ) aq ( S H ) aq ( CdCl (aq) Cl 4 ) aq ( 2H CdS(s) 2 2 4 + + + - - + (aq) Cl (aq) ) Ag(NH (aq) 2NH AgCl(s) 2 3 3 - + + + (aq) AgI (aq) I AgI(s) 2 - - + 氧化—配位溶解: 2 2 3 ) l ( O 4H 2NO(g) 3S(s) ) aq ( ) 3Cu(NO + + + 2 4 2 O(l) 4H 3S(s) 2NO(g) (aq) HgCl 3H + + + 氧化还原溶解: 36 sp 10 2 . 1 ) CuS ( K × = - 3 ) aq ( 8HNO 3CuS(s) + , , , sp 2 2 ) S ( S(s) S K J J c ? ? - - HNO3 53 sp 10 4 . 6 HgS) ( K × = - 3 (aq) 2HNO 12HCl(aq) 3HgS(s) + + sp 2 2 2 2 4 2 ) S ( S(s) S ) Hg ( HgCl Hg K J c c ? ? - - + - + 使 使 浓HCl 浓HNO3 沉淀溶解的方法: 酸(碱或 盐)溶解 氧化还原溶解 配位溶解 氧化 — 配位(王水)溶解 * 新乡学院化学与化工学院 * 第六章 沉淀-溶解平衡 § 6.3 两种沉淀之间的平衡 § 6.2 沉淀的生成与溶解 § 6.1 溶解度和溶度积 § 6.1 溶解度和溶度积 6.1.3 溶解度和溶度积的关系 6.1.2 溶度积 6.1.1 溶解度 在一定温度下,达到溶解平衡时,一定量的溶剂中含有溶质的质量,叫做溶解度通常以符号 S 表示。 对水溶液来说,通常以饱和溶液中每 100g 水所含溶质质量来表示,即以: g /100g水表示。 6.1.1 溶解度 在一定温度下,将难溶电解质晶体放入水中时,就发生溶解和沉淀两个过程。 6.1.2 溶度积 在一定条件下,当溶解和沉淀速率相等时,便建立了一种动态的多相离子平衡,可表示如下: 一般沉淀反应: — 溶度积常数,简称溶度积。 (aq) mB (aq) nA (s) B A n m m n - + + m n n m m n )} (B { )} (A { ) B (A - + = c c )} (SO )}{ (B
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