六章聚氨酯树脂.pptVIP

（2）合成工艺 a. 水性聚氨酯大单体制备 向带有搅拌装置、温度计、N2入口和冷凝回流的四口玻璃烧瓶中加入PPG、HDO、DMPA，100 ℃下真空干燥脱水2h，降温至80℃，加入和N-甲基吡咯烷酮，搅拌使DMPA全部溶解后，开始滴加TDI和丁酮（50/50，mass ratio）混和液， 约1h滴完，向其中加入二正丁基锡二月桂酸酯，持续搅拌反应4h；冷却至60 ℃ ，加入对苯二酚，滴加HEA，20min滴完， 保温反应4h；加入乙醇，反应1h；加入TEA中和0.5h；加入水，强烈分散0.5h，旋出丁酮，得半透明水性聚氨酯大单体（WPU），固含量30％（mass ratio）。 b. 核-壳结构水性丙烯酸－聚氨酯杂化体制备 取上述WPU大单体溶液加入于带有搅拌装置、温度计、冷凝管和恒压滴液漏斗的四口玻璃烧瓶中，将MMA、BA、HEA和MAA混合，取其30％加入反应瓶，升温至85 ℃ ，搅拌30min溶涨胶粒，将过硫酸钾配成5％的溶液，取其20％加入反应瓶；搅拌聚合1h，从滴液漏斗同时滴加单体溶液和引发剂溶液，3.5h滴加完毕，在850C继续反应1h，升温90 ℃ ，继续反应1h后，冷却至60 ℃ ，加TEA调整PH值为8.0～8.5，降温至室温，400目网过滤，即得到水性丙烯酸-聚氨酯杂化乳液。 实例4 水性聚氨酯油的合成 首先用醇解法并经萃取合成出甘油一酸酯，再经水性聚氨酯化反应合成出单组分自交联水性聚氨酯油。 （1）合成配方 5.0 1.5 5.5 35.0 35.0 4.5 55.0 0.5 助溶剂 三羟甲基丙烷（TMP） DMPA IPDI 三羟甲基丙烷一酸酯 中和剂 去离子水 扩链剂 1 2 3 4 5 6 7 用量（质量份） 原料名称 序 号 （2）合成工艺： ① 将新戊二醇、丁二醇、乙基丁基丙二醇、三羟甲基丙烷，加热至80℃时，在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、己二酸、间苯二甲酸，升温，通入氮气，当温度达到160℃时，分馏枉出现回流，在回流温度下保温0.5 h，启用冷凝器，控制分馏柱顶温105℃ ，让水分馏出。以10℃/h的速率升温210±5℃，当体系酸值30 mg KOH／g时，加入催化剂，开动真空泵，真空缩聚，真空度从0.050MPa逐步提高到0.095MPa，至酸值5 mg KOH／g（树脂），停止反应。 ② 降温至95℃，将二甲苯、乙酸丁酯加入聚合釜中，混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装。 该树脂固含量：65±2 ；羟值：108mgKOH/g；f(OH)：4.5。 实例3 羟基短油度醇酸树脂的合成 （1）配方 750.0 聚氨酯级 二甲苯(2) 75.50 工业级 二甲苯(1) 1.450 工业级 催化剂 380.0 工业级 椰子油酸 100.0 工业级 间苯二甲酸 480.0 工业级 邻苯二甲酸酐 400.0 工业级 三羟甲基丙烷 150.0 工业级 新戊二醇 用 量（质量份） 规 格 原 料 （2）合成工艺： ① 将二甲苯(1)、新戊二醇、三羟甲基丙烷、椰子油酸加入反应釜，加热升温至80℃，在搅拌下依次加入邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸，通入氮气，加入催化剂，升温，当温度达到160℃时，回流带水2h；以10℃/h的速率升温210±5℃，当体系无水带出时，取样测酸值，至酸值8 mg KOH／g（树脂），停止反应。 ② 降温至95℃，将二甲苯（2）加入聚合釜中，混合0.5h。降温至60℃、过滤、包装。 该树脂固含量：65±2 ；油度：27%；羟值：92mgKOH/g； f(OH)：4.0。 二、多异氰酸酯的合成 在双组分聚氨酯涂料中，多异氰酸酯组分也称为固化剂或乙组分。最初，人们直接使用甲苯二异氰酸酯作固化剂同羟基组分配制聚氨酯漆，但甲苯二异氰酸酯等二异氰酸酯单体蒸汽压高、易挥发，危害人们健康，应用受到限制。现在，将二异氰酸酯单体同多羟基化合物反应制成端异氰酸酯基的加和（成）物或预聚物，另外，二异氰酸酯单体也可以合成出缩二脲或通过三聚化生成三聚体，使分子量提高，降低挥发性，方便应用。 1．多异氰酸酯加和物的合成 多异氰酸酯加和物是国内产量较大的固化剂品种，主要有TDI-TMP加和物和HDI-TMP加和物。 TDI-TMP加和物的合成原理如下： （1）合成配方 55.68 工业级 甲苯二异氰酸酯 4.50 工业级 苯 61.45 聚氨酯级 醋酸丁酯 7.620 工业级 环己酮 13.40 工业级 三羟甲基丙烷 用 量（质量份） 规