-羧酸和取代羧酸.ppt

3 脱羧反应(脱去-COOH,放出CO2) 二元酸脱羧反应 当α-碳上有吸电子基团时，脱羧更容易。 3 脱羧反应(脱去-COOH,放出CO2) 二元羧酸在加热时也会脱羧. 还原反应 4 羧酸的还原反应 5 ? -氢的卤代反应 羧酸能否发生碘仿反应？ 课堂练习:CH3CH2COOH→ CH3CH(COOH)2 6 二元羧酸受热后的反应 失水要加失水剂Ag2O、P2O5、乙酰氯、乙酸酐、三氯氧磷等失羧要加碱：Ba(OH)2、Ca(OH)2等 失羰 (-CO) 失羧 (-CO2) 乙二酸、丙二酸（失羧） ~160℃ 丁二酸、戊二酸（失水） ~300℃ 已二酸、庚二酸（失羧、失水） ~300℃ 辛二酸以上为分子间失水 柏朗克规则 } 甲酸、?-羟基酸、?-羰基酸受热均发生失羰反应。 （一 ） 氧化法 12.5 羧酸的制备 RC?N O2 / V2O5 500oC H2O （二 ） 羧酸衍生物的水解反应 醇、醛、芳烃、炔、烯、酮（卤仿反应）的氧化 特点： 产物比反应物卤代烷多一个碳，与RCN同. 腈的水解 反应式 RX + NaCN RCN RCOOH H2O H+ or HO- 醇 反应注意事项 1 应用于一级RX制腈，产率很好。 2 芳香卤代烷不易制成芳腈。 3 如用卤代酸与NaCN反应制二元酸时，卤代酸应先制成羧酸盐。 ClCH2COOH ClCH2COONa NCCH2COONa HOOCCH2COOH NaOH NaCN NaOH H2O H+ R-C?N R-C?NH R-C=NH H+ + + H2O -H+ H+ H2O + -NH3 -H+ RCOOH 互变异构 H~ 腈酸性水解的机理 (1) 1oRX、2oRX较好，3oRX需在加压条件下反应 （ 否则易消除） (2) ArI、ArBr易制成格氏试剂、ArCl较难。 (3) 产物比RX多一个碳原子。 (三) 格氏试剂法 格氏试剂和CO2的反应 RX RMgX RCOOMgX RCOOH CO2 H2O Mg 无水醚 讨 论 12.6 取代酸 1α-卤代酸的合成 通过羧酸的卤代得到 一 、卤代酸的合成 2 ?-卤代酸的合成 3 ?、?等卤代酸的合成 (由相应的不饱和酸与卤化氢加 成得到） RCH=CH-COOH + HBr RCHCH2COOH Br CH3-CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -CH2 -COOH ? ε ? ? ? α (一)卤代酸 二、卤代酸的反应 1、 ?-卤代酸的反应 R-CH-COOH Br R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH-COOH R-CH(COOH)2 NaOH H2O H+ NH3 ① NaHCO3 ② NaCN OH NH2 CN H3O+ ? 2、β -卤代酸的反应 有 ? -H，在碱作用下，生成 ?,β-不饱和酸 无? -H，在碱性CCl4溶液中，生成β-丙内酯， 在碱水中，β-丙内酯开环。 CH3CH2CHBrCH2COOH CH3CH2CH=CHCOOH CH3CH2CH=CHCOONa NaOH-H2O H+ (二) 羟基酸 一 、 羟基酸的合成 1、 ? -羟基酸的合成 （1） 由羰基化合物加HCN，然后水解合成。 （2） 由?-卤代酸合成。 浓 在Ag2O存在下，用稀碱作用，构型保持。 浓碱作用下，构型翻转。 浓 ?- ?- 实 例 2、 β-羟基酸的合成 (1) 醛 β-羟基醛 β-羟基酸 (2) β-氯醇与NaCN反应，再水解。 (3) 用瑞佛尔马斯基反应，然后将酯基水解。 (4) 用β-羰基酯还原，水解合成。 羟醛缩合 选择性氧化 将二元酸单酯的酯基还原成醇 3、ω-羟基酸的合成 HOOC(CH2