一取代基效应.ppt

1 诱导效应 3 影响因素 取代基的性质、数目和距离 4 动态诱导效应 动态诱导效应：当发生化学反应时，因外界电场的影响，共价键的电子云分布将发生变化，键的极性会有所改变，这种现象称为动态诱导效应。 1 共轭效应（conjugative effect） 共轭体系分子中，原子间相互影响，引起电子云密度平均化的效应称为共轭效应，又称为电子离域或键的离域效应（delocalization effect），简称C效应。 2 π-π共轭体系 共轭能 键长 3 p-π共轭体系 4 共轭效应的特点和相对强度 特点：取代基效应的一种； 沿着共轭体系传递，不受传递距离的影响。 相对强度： Y为吸电子基团时－吸电子共轭效应 (-C), X为供电子基团时－供电子共轭效应 (+C). 5 共轭效应在化学性质上的反映 酸碱性： 加成反应： 6 动态共轭效应 1 超共轭效应 （hyperconjugative effect） 场效应（field effect） 1 立体效应(Steric effect) 分子内或分子间不同取代基相互接近时，由于取代基的体积大小、形状不同，相互接触而引起的物理的相互作用 －空间效应 （位阻效应）。 2 立体效应的应用 对反应活性的影响 3 立体张力 后张力(face strain，F-张力) 内张力和角张力（internal strain，I-张力） 前张力(face strain，F-张力) 当胺同质子酸作用时，其碱性强度顺序为： R3N R2NH RNH2 NH3 当它与体积较大的Lewis 酸作用时，碱性强度顺序为： R3N R2NH RNH2 NH3 2.6-二甲基吡啶几乎不与R3B作用 两者在相互接近过程中，基团位阻导致相互排斥作用。 SN1反应，形成正碳离子的一步键角的变化缓解了基团的拥挤程度。 sp3－四面体 sp2－平面三角型 Advanced organic chemistry * 第一章 取代基效应 Substituent Effects 取代基效应： 分子中的某个原子或原子团对整个分子 或分子中其它部分产生的影响 取代基效应 电子效应 场效应 空间效应 诱导效应 共轭效应 超共轭效应 （位阻效应） (σ， π) ( π-π, p-π) (σ- π,σ- p) 空间传递 物理的相互作用 电子效应 (Electronic effect)：由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键转移的结果。 酸性: 主要包括诱导效应和共轭效应。 一. 诱导效应(inductive effect） 二. 共轭效应（conjugative effect） 三. 超共轭效应（hyperconjugative effect） 四. 场效应（field effect） 五. 立体效应(Steric effect) 由于成键原子的电负性不同，引起电子云沿着σ键链按一定方向移动，也就是键的极性沿着键链依次通过静电诱导传递的效应，称为诱导效应（inductive effect），简称I效应。 2 相对强度和传递方向的标准 诱导效应的相对强度： 取决 中心原子 电负性 (Electronegativeties) 取代基 FCH2COOH ClCH2COOH BrCH2COOH ICH2COOH pKa 2.59 2.86 2.90 3.18 CH3COOH ClCH2COOH Cl2CH2COOH Cl3CCOOH pKa 4.76 2.86 1.36 0.63 CH3CH2CH2COOH ClCH2CH2CH2COOH CH3CHClCH2COOH CH3CH2CH ClCOOH pKa 4.82 4.52 4.06 2.80 碳卤键的极性大小为：C-FC-ClC-BrC-I， 亲核取