元素有机金属有机等新试剂和光化学方法电有机合成方.ppt

目 录 4.+H2O 5.硼氢化反应 三、氧化反应 1. +KMnO4 2.+O3 四、加氢和还原 1.催化加氢 2.还原 §7-3炔烃的制法 一、导入三键 二、增长碳链 §7-4 卤代烯烃 一、分类和命名 1.分类 2.命名 二、结构与反应特性 1.亲核取代反应活性 2.鉴定 三、烯丙基型卤代烃 1.反应 2.制法 目 录 §7-5 二烯烃 一、分类和命名 二、共轭二烯烃 的结构 1.实验事实 2.杂化轨道理论 3.分子轨道理论 三、共轭二烯烃的反应 1.+X2和HX 2.双烯合成 四、累积二烯烃 1.丙二烯的结构 2.丙二烯型化合物 的立体异构 2.还原 蓝色溶液 (1)应用 制备反式烯烃 (2)反应历程 负离子自由基 反乙烯型自由基 反乙烯型碳负离子 反式烯烃 快 ,138℃ diglyme：CH3OCH2CH2OCH2CH2OCH3 二缩乙二醇二甲醚 §7-3 炔烃的制备 一、导入三键 二卤代烷脱卤化氢，制备三键在链端的炔烃。 2 邻二卤代烷 偕二卤代烷 /石油醚 150℃ 三键位移 二、增长碳链 强亲核试剂炔钠与?位空间位阻小的伯卤代烷发生SN2反应 ——炔烃的烷基化。 6% 85% 3 §7-4 卤代烯烃 一、分类和命名 1.分类 烯丙基型 隔离型 （n≥2） 乙烯型 2.命名 (1)系统命名法 3-甲基-5-氯-戊烯 (E)-4-溴-2-戊烯 (2)普通命名法 烃基结构简单 烯丙基氯 二、结构与反应特性 1.亲核取代反应活性 SN2： 烯丙基型＞CH3X＞1°RX＞2°RX＞3°RX ＞乙烯型 3°、2°、1°RX包括相应的隔离型卤代烯烃） ＞2°RX＞1°RX＞CH3X＞乙烯型 烯丙基型 3°RX SN1： 烯丙基氯与OH-反应时的过渡态 所以，对卤代烯烃的任何取代反应，无论是SN1还是SN2历程，反应活性最高的是烯丙基型，而乙烯型则不发生反应。 例如： 烯丙基型卤代烃的亲核取代反应活性： 2.鉴定 AgNO3/醇溶液：与卤代烃的取代反应属于SN1历程，所以 烯丙基型，3°R 2°RX，1°RX 乙烯型 室温，√，↓ Δ，√，↓ Δ，× 9 三、烯丙基型卤代烃的反应 H2O NaCO3 85% 15% 干醚 干醚 干醚 用过量的金属镁和无水乙醚溶液，在剧烈搅拌下滴加烯丙基型卤代烃，制得相应的格氏试剂。否则，会发生以下偶联反应： 四、烯丙基型卤代烃的制法 自由基型卤代反应 h? 500℃ 4 NBS §7-5 二烯烃 一、分类和命名 1.分类 二烯烃 聚集 共轭 隔离 2.命名 例1： (2Z,4Z)-2,4-庚二烯 (2Z,4E)- 2,4-庚二烯 (2E,4Z)- 2,4-庚二烯 (2E,4E)- 2,4-庚二烯 例2： (2Z,4Z)-2,4-己二烯 (2E,4E)- 2,4-己二烯 (2Z,4E)- 2,4-己二烯 二、共轭二烯烃（CnH2n-2）的结构 1.实验事实 (1)1,4加成 (2)稳定性 同碳原子的隔离二烯烃 (3)键长： 2.杂化轨道理论 (1)碳原子杂化状态：sp2 (2)共价键类型：6个碳氢σ键， 3个碳碳σ键， 4个碳之间形成电子离域的 大π键 (3)分子形状：平面型，π键垂直于分子平面 所以，共轭二烯烃不是单、双键相隔的结构。 3.分子轨道理论 ?4*— ?-1.618? ?3*— ?-0.618? ?2 — ?+0.618? ?1 — ?+1.618? ? 能量 三、共轭二烯烃的反应 电子离域的大π键 → 加成反应的特殊性 1.+X2和HX