四炔烃和共轭双烯.ppt

第四章 炔烃和共轭双烯 本章重点讲解： 1.炔烃的结构与命名---掌握 2.炔烃的物理性质---了解 3.炔烃的化学性质---掌握 4.共轭烯烃的命名和异构现象---掌握 5.共轭体系的特性---理解 6.共轭烯烃的化学性质---掌握 7.诱导效应与共轭效应---理解 4.1.1 炔烃的结构 4.1.2 炔烃的命名 4.1.3 炔烃的物理性质 1、 简单炔烃的沸点、熔点以及密度比碳原 子数相同的烷烃和烯烃高一些。 2、 炔烃分子极性比烯烃稍强。 3、 炔烃不易溶于水，而易溶于石油醚、乙醚、苯和四氯化碳中。 4.1.4 炔烃的化学性质 如何鉴别丙烷，丙烯和丙炔？ 第二部分 共轭双烯 共轭双烯的结构 4.2.2 共轭双烯的异构与命名 4.2.3 共轭双烯的反应 4.3 诱导效应与共轭效应 本章小结 1、炔烃与共轭烯烃的结构与命名（同时含双、三键） 2、炔烃的亲电加成、还原反应、亲核加成、金属炔化物的生成 3、共轭双烯的1，4—加成、 Diels-Alder反应 4、诱导效应与共轭效应 作业： 完成练习册 预测下列双烯体能否进行D-A反应？ A 经环状过渡态，一步完成，即旧键断裂与新键形成同步。 反应条件：加热或光照。无催化剂。反应定量完成。 B 反应立体专一、顺式加成 周环反应 双烯合成是共轭二烯烃的特性反应之一，也是合成环状化合物的重要反应。 4.3.1 诱导效应 定义：因分子中原子或基团的极性（电负性）不同而引起成键电子云沿着原子链向某一方向移动的效应称为诱导效应。 特 点: *沿原子链传递。 *很快减弱（三个原子） ? ? ?+ ? ?+ ?+ ?- 比较标准：以H为标准 NO2 CN F Cl Br I C?C OCH3 OH C6H5 C=C H (CH3)3C (CH3)2C CH3CH2 CH3 H 常见的吸电子基团（吸电子诱导效应用-I表示） 常见的给电子基团（给电子诱导效应用+I表示） 4.3.2 共轭效应与超共轭效应 1. ? - ? 共轭和p - ? 共轭 C=C–C=C–C=C C=C–C C=C–C ? - ? 共轭 p - ? 共轭 ? 定义：在共轭体系中，由于原子间的一种相互影响而使体系内的?电 子（ 或p电子）分布发生变化的一种电子效应。 给电子共轭效应用+C表示 吸电子共轭效应用-C表示 + H C C——C H H CH2=CH—Cl CH2=CH—CH+2 CH2=CH—CH2 CH2 138pm CH 169pm Cl CH3—CH2 173pm Cl CH2 134pm CH2 比较下列分子中所标明的键长数据，你能得出什么结论？ H Cl C——C H H H C C——C H H 特点： 1 只能在共轭体系（单双键交替出现的体系）中传递 2 不管共轭体系有多大，共轭效应能贯穿于整个共轭体系中。 2. ?- ? 和σ-p超共轭 定义：当C-H? 键与?键（或p电子轨道）处于共轭位置时，也会产生电子的离域现象，这种C-H键? 电子的离域现象叫做超共轭效应。 ?- p 超共轭 ?- ? 超共轭 2、s, p-超共轭 C CH2=CH H C C——C H H 3、s, p-超共轭 CH3 CH3 —C—CH3 C H H H CH3 CH3 特点：1 超共轭效应比共轭效应弱得多。 2 在超共轭效应中， ?键一般是给电子的， C-H键越多， 超共轭效应越大。 下列碳正离子存在哪些类型的电子效应？ CH3 -CH=CH-CH=CH-CH-CH3 CH2-CH=CH-COOH CH2=CH—CH—CH2Cl + + + 电子效应与正碳离子的稳定性的关系 无 无 CH3 CH3 C+ CH3 CH3 CH+ CH3 CH3 CH2+ CH3+ 3个甲基供电子 效应，9个 C—H s,p超共轭效应 2个甲基供电子 效应，6个C—H s,p超共轭效应 1个甲基供电子 效应, 3个 C—H s,p超共轭效应 诱导效应与共轭效应的比较 起 因 传递途径 分 类 特 点 I 静电极性 （原子或基团 的电负性不 同） 沿碳链传递 +I 和 -I 单向极化， 短程作用 C 电子离域