有机化学炔烃和烯烃.ppt

4.5.2炔化钠与伯卤代烷反应 以下内容自学： P72－73炔烃的亲核加成；聚合反应；重要的炔烃 4.6二烯烃的分类和命名 4.6.1二烯烃的分类 4.6.2二烯烃的命名 3，4-二甲基-1，4-己二烯 （Z，E）-2，4-己二烯 4.7共轭二烯烃的结构 共轭的结果： （1）使共轭体系中各原子之间产生了相互影响。 （2）键长趋于平均化了。 （3）体系内能降低，更加稳定。低出的这部分能量称作共轭能。 分子轨道理论认为： 4.8共轭体系和共轭效应 4.8.1电子离域与共轭体系 共轭体系：不饱和的化合物中，有三个或三个以上互相平行 的p轨道形成大π键，这种体系称为共轭体系。 电子离域：共轭体系中，π电子云扩展到整个体系的现 象称做电子离域或离域键。 共轭效应：电子离域，能量降低，分子趋于稳定，键长平均化 等现象称做共轭效应，也称做C效应。 结构特点：共轭体系的特征是各σ键在同一平面内，参加共轭 的p轨道轴互相平行，且垂直于σ键所在的平面，相邻p轨道间从 倒面重叠发生键离域。 4.8.1.1π-π共轭体系 π-π共轭体系的特点： 电子离域：π电子不是固定在双键的2个C原子之间，而是 分布在共轭体系中的几个C原子上。 共轭碳链产生极性交替现象，并伴随着键长平均化。 降低了分子的能量，提高了体系的稳定性 4.8.1.2p-π共轭体系 4.8.1.3超共轭体系 （1)σ-π超共轭体系： (2) σ-p超共轭体系 (CH3)3C+＞(CH3)2CH+＞CH3CH2+＞CH3+ 4.8.2共轭效应 4.8.2.1概念 共轭效应：在其共轭体系中，π电子是在分子轨道中运动， 这种离域的结果，使其电子云密度的分布有所改变，从而 使其内能更小，分子更稳定，键长趋于平均化，这样由于 共轭产生的效应叫做共轭效应。 4.8.2.2共轭效应产生的必要条件 共轭效应产生的必要条件是： ⑴共轭体系中各个σ键都在同一平面内。 ⑵参加共轭的p轨道互相平行。如果共平面性受到破坏， 使p轨道的相互平行就发生偏离，减少了它们之间的重叠， 共轭效应就随之减弱，或者消失。 4.8.2.3共轭效应的具体表现 ⑴键长趋于平均化：由于电子云密度分布的改变，在链状 共轭体系中，共轭链愈长，则双键及单键的键长愈接近。 ⑶分子稳定性高：因为它们分子中的π电子处于离域的π轨 道中，共轭的结果，使共轭体系具有较低的内能，分子稳定。 决定体系的能量高低的方法之一是测量氢化热，氢化热越低， 分子内能越低。 ⑷共轭链中π电子云转移时，链上出现正负性交替现象。 4.8.2.4共轭效应的方向 ⑴吸电子共轭效应（-C效应） ⑵给电子的共轭效应（+C效应） 4.9共轭二烯烃的化学反应 4.9.1亲电加成反应 ( 1,2-和1,4-加成反应 ) 4.9.1.1影响加成方式的因素： 4.9.1.21.4-加成反应的解释 4.9.2双烯合成——狄尔斯—阿德尔反应 小结： 1.重点掌握炔烃的化学性质： (1)炔氢的反应(炔化物的烷基化反应、重金属炔化物)（重点） (2)Lindlar催化加氢（重点） (3)亲电加成　加X2、加HX、加H2O(重点)反应。 (4)KMnO4氧化反应 2.重点掌握共轭效应和超共轭效应（π－π、P－π、? －π、 ?－P） 3.掌握和理解共轭二烯烃的1,2－加成和1,4－加成 4.重点掌握双烯合成反应。 作业：9，10，11，12。 预习：第5章苯和芳香烃 第4章 炔烃、二烯烃和共轭体系 主要内容 炔烃的亲电加成（加成类型，加成取向），在合成中的应用 炔烃的两种还原方法及在合成中的应用（顺、反烯烃的制备） 末端炔烃的特殊性质及在合成中的应用 炔烃的几种制备方法 主要内容 共轭体系以及共轭效应 共轭双烯的稳定性，与亲电试剂的1, 4－加成及1, 2－加成。 Diels－Alder反应。 炔烃：含C?C的碳氢化合物 单炔烃的通式：CnH2n-2 结构：直线型分子 1根 s 键 (sp－sp) 2根 p 键 (p－p) 末端炔 4.1炔烃的异构和命名 系统命名法 选含叁键的最长链为主链 使叁键的编号最小 按编号规则编号 同时有叁键和双键，并可以选择时，使双键的编号最小 4.2炔烃的结构 SP杂化轨道的特点： (1)由于S成分更多，它的形状显得更矮更胖。 (2)二个SP杂化轨道的对称轴在一条直线上，互为180度。 (3)由于S成分离原子核较近，受核吸引力较强，所以SP杂化轨 道的电负性更大些。由此可得三种杂化轨道的电负性大小为： SP＞SP2＞SP3，因此，炔碳电负性更大。 三键的特点： ⑴由于?键是侧面重叠，键能小，易断裂。 ⑵在三键中，?键集中在两核之间，两个?键电子云位于?键 的外围，呈园筒形状，把?键包在中间。