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染整助剂六表面活性剂化学结构和性能的关系
* * 第六章 表面活性剂结构与性能的关系 表面活性剂的化学结构 亲水性 (HLB) 亲水基 疏水基 分子量 表面活性剂的性质 表面活性剂的应用 一、HLB值定义 亲疏平衡(HLB)值:反映表面活性剂分子中亲水亲油间的平衡关系的值。 亲水性最强的表面活性剂:HLB=40 亲水性最弱的表面活性剂:HLB=1 可见,HLB值越大,表面活性剂的亲水性越强。 离子型表面活性剂:HLB=1~ 40 非离子表面活性剂:HLB=0~ 20 1、HLB值定义 (一)HLB值的影响 2、HLB值的计算 聚乙二醇型非离子表面活性剂 HLB= 亲水基部分的分子量 表面活性剂的分子量 ×20 例: 解: HLB= 440 440+220 ×20=13.3 由于石蜡没有亲水基,所以HLB=0;聚乙二醇完 全由亲水基构成,HLB=20。所以非离子表面活性剂 的HLB介于0~ 20之间。 n=10 HLB=7+∑H.V.(亲水基基团值)+ ∑L.V.(疏水基基团值) 例:油酸钾的HLB值 解: ∑H.V.=(-COOK)=21.1 ∑L.V.= (-CH3)×1+(=CH-)×2+(―CH2―)×14 =(-0.475)×1+(-0.475)×2+(-0.475)×14 = -8.1 HLB=7+ 21.1-8.1=20 离子型表面活性剂:基团值法 混合表面活性剂 HLB= WaHLBa+WbHLBb Wa+Wb 以上内容你记住了吗? C12H25OSO3Na 练 习 1、判断下列表面活性剂属哪种类型,并计算HLB值。 2、30%的Tween20(HLB值为16.7)与63%的Span20 (HLB值为8.6)混合的表面活性剂的HLB值为多少? 3、表面活性剂HLB值与性质和用途关系 分散困难 微弱分散 略微分散 分散较易 分散容易 溶解或透明液 1~3 3~6 6~8 8~10 10~13 >13 消泡 W/O型乳化 润湿、渗透 O/W型乳化 净洗 增溶 1.5~3.0 3.0~6.0 7~9.0 8~18 13~15 15~18 性 质 HLB值范围 用 途 HLB值范围 1、亲水基类型与表面活性剂性质的关系 (二)亲水基与表面活性剂性质关系 2、亲水基大小与表面活性剂性质关系 3、亲水基位置与表面活性剂性质的关系 不同亲水基对表面活性剂性能的影响主要在溶解性、化学稳定性、 生物降解性、安全性(毒性)、温和性(刺激性)等方面。 亲水基类型与表面活性剂性质的关系 溶解性 离子型表面活性剂水溶性随温度升高而增加,具Krafft点; 非离子表面活性剂水溶性随温度升高而减小,具浊点。 化学稳定性 1、酸碱稳定性 非离子表面活性剂在酸碱中均较稳定; 阴离子型表面活性剂一般在酸中不稳定,碱中较稳定; 阳离子型表面活性剂一般在酸中较稳定,碱中不稳定。 2、无机电介质稳定性 离子型表面活性剂易受无机电介质的影响,在不生成沉淀的情况 下,无机电解质的加入常常能提高离子型表面活性剂的表面活性。但 高价金属离子能导致阴离子表面活性剂产生沉淀。非离子表面活性剂 和两性表面活性剂一般不受无机电解质的影响,抗硬水能力较好。 相溶性 非离子型表面活性剂 与其它几乎所有类型的表面活性剂都有很好 的相溶性,可复配使用。而离子型表面活性剂,特别是在阴、阳离子 表面活性剂复配使用时,虽可极大地提高表面活性,但必须遵从特殊 的复配规律:二者不能形成沉淀。而且此类混合体系一般只能在很低 浓度范围内得到均相溶液(有一些例外,但很少),而表面活性剂实 际应用时往往需要在更高浓度下才能发挥其应用功能。 吸附性 阳离子型表面活性剂易吸附到带负电的固体表面,而阴离子、非 离子表面活性剂则不易在固体表面发生强烈吸附。 生物降解性 温和性 所有表面活性剂中两性表面活性剂最易降解。 对皮肤刺激性最强的大多是阳离子表面活性剂。非离子表面活性 剂的刺激性一般都很低。多数阴离子表面活性剂和两性离子表面活性 剂的刺激居于上述两类之间。 安全性 生物活性比较:阳离子型>阴离子型>非离子型 两性表面活性剂具较小的毒性和较大的杀菌力,在毒性及杀菌性 组合上更优于上述表面活性剂。 亲水基大小与表面活性剂性质关系 1、亲水基体积增大影响到表面活性剂分子在表面吸附层 所占的面积,从而影响到表面活性剂降低表面张力的能力。 例:一般阳离子表面活性剂的γcmc比阴离子表面活性剂的高。 思考:烷基季铵盐,三甲基用三乙基替换
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