波谱理论综合解析.ppt

（3）UV: λmax= 275nm,弱峰，说明为n→π*跃迁引起的吸收带，又因200nm以上没有其它吸收，故示分子中无共轭体系，但存在含有n电子的简单发色团。 (4) IR 重要的IR吸收峰如下： νC=O 的 倍频峰 νC-H 有CH3或 CH2 νC=O 有醛、酮或酸等 3413 （弱） ~2950（强） 1709 （强） 可 能 的 结 构 类 型 吸 收 峰 （cm-1） 1709cm-1说明分子中的O原子是以C=O存在的，这与UV给出的结果一致，说明该化合物可能是醛或酮，又因在2900 ~ 2700cm-1之间未见-CHO中的C-H吸收峰，故该化合物只能为酮。 （5）NMR谱： NMR图谱出现三组氢核，其比值为2:2:3。 2 2 3 58 59 87 3 6 3 2.37 1.57 0.86 氢 核 数 积分曲线高度 （小格数） 重 峰 数 峰 位 （δ） δ0.86ppm：该峰相当于三个质子，为一甲基。裂分为三重峰，因此相邻C上必有俩个氢，即有CH3-CH2-结构。 δ2.37ppm：该峰为俩个质子，峰位表示-CH2-与电负性强的基团相连，故具有如下结构：-CH2-CO-,又因该峰裂分为三重峰，说明邻近的C上有俩个氢，故结构应为：-CH2-CH2-CO-。 δ1.57ppm：俩个质子，六重峰说明有五个相邻的质子，其结构必为CH3-CH2-CH2-,又峰位在1.57ppm处，说明该碳链与一吸电子基团相连，故可得出如下结构： CH3-CH2-CH2-CO- ↑ ↑ ↑ 0.86 1.57 2.37 总之，由以上分析可知该化合物含有以下机构： UV 示有 –C=O IR 示有 –C=O,-CH3,-CH2- NMR 可将上述结构组合为： CH3-CH2-CH2-CO- 3.化合物的结构： 由NMR可知氢原子个数比为2：2：3，故总的氢原子数为7N，另有一个结构与CH3-CH2-CH2-CO的7个氢原子对称，再结合M=114，碳原子数为7，所以该化合物的结构是： CH3-CH2-CH2-CO-CH2-CH2-CH3 3.验证： （1）有三个类型的质子，其比例为：2∶2∶3。裂分峰个数也对。 （2）红外光谱、紫外光谱也符合。 （3）质谱图上m/z 43、71系因α-开裂产生： 验证结果，说明所提出的结构是合理的。 例四 一个末知物的元素分析，MS、IR、NMR、UV如图所示(P339) * 第7章 波谱综合解析 各种波谱法各有特点和长处，没有万能的方法。彼此补充，进行综合解析。综合解析是用于化合物的结构解析。 对于比较复杂的有机化合物的结构鉴定，需要综合各种波谱数据，并将必要的物理，化学性质结合起来， 7.1 各种谱图解析时的要点： 1．13C、2D-NMR法： (1)确定碳原子数。 (2)从二维谱或DEPT谱中确定与碳原子相连的氢原子数及类型（伯、仲、叔、季 碳，C，CH,CH2,CH3)。 (3)确定碳原子类型。 (4) 从二维谱确定碳链连接顺序。 2．1H-NMR法： (1)确定质子总数和每一类质子数。 (2)区分羧酸、醛、芳香族(有时知道取代位置)、烯烃、烷 烃质子。 (3)从自旋偶合相互作用研究其相邻的取代基。 (4)加入重水检出活泼氢。 3．IR法： (1)官能团的检出。 (2)有关芳香环的信息(有无芳香环以及电负性不强的取代 基位置)。 (3)确定炔烃、烯烃，特别是双键类型的判断。 4．MS法 (1)从分子离子峰及其同位素峰确定分子量、分子式(并非总是可能的)。 (2)CI、Br、S等的鉴定(从M十2、M十4峰)。 (3)含氮原子的推断(氮规则、断裂形式)。 (4)由简单的碎片离子与其它图谱资料的相互比较,推测官能团及结构片段。 5．UV法： （1)判断芳香环的存在。 (2)判断是否有共轭体系存在。 (3)由Woodward一Hieser规则估算共轭双键或α、β一不饱和醛酮的λmax。 7．2 光谱解析的一般程序