炔烃和共轭双烯[].ppt

第三章 不饱和烃 硼氢化反应 炔烃 乙炔分子的C≡C成键过程及σ键和π键 第二节 二烯烃 一、二烯烃的分类和命名 1.聚集二烯烃：两个双键累积在同一个碳原子上； 2.共轭二烯烃：两个双键被一个单键隔开； 3.隔离二烯烃:两个双键被两个或两个以上单键隔开的。 所以Br-离子既可加到C2上，也可加到C4上。加到C2得1,2-加成产物，加到C4上得1,4-加成产物。 * * 酮、酸 酮、醛 邻二醇 环氧化物 O s O 4 , ( 2 ) H 2 O O2 烯烃的氧化反应 注意双键和H的变化 C C R R R H C O R R O C R O H + C C R R R H O H O H C O R R O C R H + C C R R R H O K M n O 4 ( 浓 ， 热 ) , O H K 2 C r 2 O 7 , H 或 ( 1 ) O 3 ( 2 ) H 2 O , Z n K M n O 4 ( 稀 ， 冷 ) , O H 或 ( 1 ) Ag，250oC 烯烃α-氢的卤化（烯丙位的卤代反应） 烯烃与 X2反应的两种形式（例：丙烯＋Cl2）： 烯丙位氯代的条件： 高温（气相）、Cl2低浓度 双键上的亲电加成 饱和碳上的自由基取代 烯丙位 聚合反应 乙烯 （单体） 聚乙烯 （高分子） 第一节 炔烃 一、乙炔的结构 炔烃：含C?C的碳氢化合物、单炔烃的通式：CnH2n-2 结构：直线型分子 1根 ? 键 (sp－sp) 2根π键 (p－p) 末端炔 相连的4个原子呈直线型 键能为835kJ·mol-1 C-C: 345.6 kJ/mol C=C: 610 kJ/mol 乙炔的π轨道及电子云分布 二、命名及异构 选含叁键的最长链为主链 使叁键的编号最小 按编号规则编号 4, 8-壬二烯-1-炔 1-戊烯-4-炔 1-penten-4-yne 1-丁炔 1-butyne 4, 8-nonadien-1-yne 四、炔烃的化学性质 炔烃的性质分析 不饱和，可加成 亲电加成 自由基加成 还原加氢 p键可被氧化 末端氢有弱酸性 可与强碱反应 三、炔烃的物理性质 (自学) 叁键上的加成反应 炔烃与卤化氢的加成 烯基卤代物 偕二卤代物 炔烃与H2O的加成（炔烃的水合反应） 烯醇式 Enol form 酮式 Keto form 互变异构 较稳定 甲基酮 炔烃水合反应在合成上的应用 乙炔 末端炔 对称二取代炔 乙醛 甲基酮 酮 催化氢化 与氢氰酸加成 丙烯腈 2.末端炔烃的特征反应 白色沉淀 红色沉淀 两者有爆炸性， 可用硝酸分解 共轭二烯 聚集二烯 隔离二烯 特点：单双键交替 命名 1,3－丁二烯 2-甲基－1,3－丁二烯 （异戊二烯） 1,2－丁二烯 顺,顺-2,4-己二烯 或（2Z,4Z)-2,4-己二烯 S-顺-1,3-丁二烯或S-(Z)-1,3-丁二烯 S-反-1,3-丁二烯或S-(E)-1,3-丁二烯 二. 1,3-丁二烯的结构 共轭二烯的轨道图形 分子有较大的离域体系 共轭二烯的两种平面构象 共轭二烯主要以平面构象存在（为什么？） 例：1, 3－丁二烯的两个平面构象 s－trans s－cis s－single（单键） 由单键产生的顺反异构 三、共轭二烯的反应 1.亲电加成(1,4-加成和1,2-加成) 为什么即有1,2-加成，又有1,4-加成： 这是由反应历程决定的（其加成反应为亲电加成历程） 第一步： 碳正离子的稳定性为(Ⅰ)(Ⅱ)，故主要生成碳正离子(Ⅰ)。 第二步： 在碳正离子(Ⅰ)中，正电荷不是集中在一个碳上， 而是如下分布的。 共轭体系的涵义 （共轭 - 平均分担之意，如牛之轭） 在分子结构中，含有三个或三个以上相邻且共平面的原子时，这些原子中相互平行的轨道之间相互交盖连在一起，从而形成离域键（大键）体系称为共轭体系。 共轭效应：是由于电子离域而产生的分子中原子间相互影响的电子效应。