炔烃共轭烯烃和紫外光谱.ppt

3)加水 HC≡CH + H-OH HgSO4/H2SO4 [CH2=CH-OH] * * 关于该类反应，需注意以下几点： (1)条件是加热或光照，不需催化剂。一步完成，无中间体。 (2) 产物相当于单烯烃对共轭二烯烃的1,4－加成。 (3) 单烯烃上连有－NO2、羰基、酰基等吸电子基，使反应易于发生。 * * 诱导效应——由于分子中电负性不同的原子或基团的影响使整个分子中成键的电子云沿分子链(共价键)向一个方向偏移，使分子发生极化的现象。 4.5 诱导效应和共轭效应 诱导效应 吸电子诱导效应(-I ) 斥电子诱导效应(+I ). 4.5.1 诱导效应 * * H H H H C C C H H H H α β γ d- d+ dd+ ddd+ Cl 诱导效应中电子偏移的方向以C—H键中H作为比较标准. ——C X ——C——H ——C Y -I 效应 比较标准 +I 效应 * * 诱导效应的传递——沿共价键单向传递 在多原子分子中，诱导效应可由近及远地沿着分子链传递下去。例如1-氯丙烷分子中的诱导效应： H H H H C C C H H H H α β γ d- d+ dd+ ddd+ Cl * * 但是这种诱导效应将随着传递距离的增加而迅速的减弱下来。 对于同族元素 －F－Cl－Br－I 对于同周期元素 －F－OR－NR2 对于不同杂化状态C原子 － C≡CR － CR＝CR2 － CR2－CR3 常见具有+I效应的基团主要是烷基： (CH3)3C－ (CH3)2CH－CH3CH2－CH3－ * * 取代基的电负性次序如下： -F -Cl -Br -I -OCH3 -NH-COCH3 -C6H5 -CH=CH2 -H - CH3 - C2H5 -CH(CH3)2 - C(CH3)3 在 H 前面的为吸电子基，在 H 后面的为斥电子基。 * * 共轭产生的效应叫共轭效应。 4.5.2 共轭效应 * * 1、键长平均化； 2、体系能量降低，稳定性增加； 3、交替极化，远程作用。 4.5.2 共轭效应 共轭产生的效应叫共轭效应，其特点为 * * 同是加2mol的H2，但放出的氢化热却不同，这只能归于反应物的能量不同。 这个能量上的差值通称为离域能或共轭能，它是由于π电子的离域引起的，是共轭效应的表现，其离域能越大，体系能量越低，化合物则越稳定。 * * 共轭体系能量降低可从氢化热的数值得到证明： CH2＝CH——CH2——CH＝CH2 CH2＝CH——CH＝CH——CH3 CH3—CH2—CH2—CH2—CH3 254KJ/mol 226KJ/mol 28KJ/mol * * 1、p , p-共轭 CH2=CH—Cl CH2=CH—CH+2 CH2=CH—CH2 常见共轭体系 C C C C H H H H H C C Cl C H H H ∏3 4 ∏3 2 C C C C H H H + H H + ∏3 3 * * CH2 CH 169pm Cl CH3—CH2 173pm Cl CH2 134pm CH2 138pm 2、p, p-共轭 CH2=CH—CH=CH2 CH2=CH—C=O H CH2=CH—CH=CH—C≡CH N ＝ O O 比较下列分子中所标明的键长数据，你能得出什么 结论？ * * 3、s, p-超共轭 4、s, p-超共轭 CH3 CH3 —C—CH3 CH2 = CH C C C C H H H C H H H C C + H H CH3 CH3 * * 电子效应与正碳离子的稳定性的关系 无 无 CH3 CH3 C+ CH3 CH3 CH+ CH3 CH3 CH2+ CH3+ 3个甲基供电子 效应，9个 C—H s, p超共轭效应 2个甲基供电子 效应，6个C—H s, p超共轭效应 1个甲基供电子 效应, 3个 C—H s, p超共轭效应 * * 诱导效应与共轭效应的比较 起 因 传递途径 分 类 特 点 I 静电极性 原子或基团 的电负性不