密封消解分光光度法测定COD验证试验.doc

密封消解——分光光度法测定COD验证试验 摘要：利用比色的原理,在密闭比色管中，经过高温消解，试样与一定量的重铬酸钾发生氧化还原反应，生成黄色和绿色化合物，用分光光度法于445nm或605nm波长处测定吸光度，建立COD的测定方法，并着重考察了消解时间对测定结果的影响。结果表明，当试样温度维持在148℃、消解时间为60min时，消解试剂对试样的氧化基本达到完全。该实验方法在准确度和精密度上获得了令人满意的效果。 关键词：化学需氧量 重铬酸钾 氧化还原反应 分光光度法 消解时间准确度 精密度 一、前言 我国普遍现行的测定COD的方法——回流法，存在着回流氧化时间长、硫酸用量多、电能消耗大等问题。为此提出采用CR3200型COD加热消解器进行消解试样的方法。 本实验主要从消解时间、方法标准曲线、精密度和准确度等方面进行验证。 二、试验部分 1.方法原理 本实验方法是利用比色的原理。一定量的重铬酸钾在强酸性溶液中，在银催化之下，经过高温消解，可以氧化大部分有机物，消解过程在一个封闭比色管中完成，随之颜色发生变化，生成黄色和绿色化合物，冷却后用分光光度计在445nm或605nm波长处测定吸光度。 2.实验仪器 COD加热消解器 德国WTW CR系列 721型分光光度计 专用比色管 3.实验试剂 重铬酸钾 国产优级纯 硫酸汞 浓硫酸 硫酸银 国产分析纯 蒸馏水或去离子水 邻苯二甲酸氢钾储备液（基准试剂）：称取预先在120℃烘干2小时的邻苯二甲酸氢钾0.8502g，用重蒸馏水溶解，配制成1000mL，此溶液相当于COD值为1000mg/L。 消解试剂1#（用于标准范围：测定20～1000mg/L）：称取预先在120℃烘干2小时的重铬酸钾5.108g溶于250mL去离子水中，加入83.5mL浓硫酸，在加入16.65g硫酸汞混合直至溶解，冷却后，稀释至500mL。 消解试剂2#（用于低浓度范围5～200mg/L）：称取预先在120℃烘干2小时的重铬酸钾1.275g溶于250mL的去离子水中，加入83.5mL浓硫酸，在加入16.65g硫酸汞混合直至溶解，冷去后，稀释至500mL。 催化试剂：称取4.4g硫酸银于装有500mL浓硫酸的瓶中，放置1～2天。 4.测试步骤 在实验中要用的所有比色管中分别加入1.50mL的消解试剂和3.5mL催化剂，加盖，充分混合，待其冷却。然后在比色管中准确加入2.50mL各种标准使用液及空白液，加盖，充分振荡使其混匀。把上述比色管放置在预热的COD加热消解器，选择程序（于148℃加热1小时）加热。冷却1小时后在721分光光度计上选择吸光度（用消解试剂1#的选择605nm，用消解试剂2#的选择445nm），用1cm比色皿，以水作参比，测定吸光度。 三、结果与讨论 1.标准曲线的绘制 (1)分别取上述储备液1.00、2.00、5.00、10.00、15.00、20.00、40.00、60.00、80.00、90.00mL于100mL的容量瓶中，加水稀释至标线，可得到COD值分别为10、20、50、100、150、200、400、600、800、900mg/L及原液为1000mg/L的标准使用液。 (2)按照表1配置标准曲线，步骤同测试步骤，以标准使用液浓度值为横坐标，以测得的吸光度为纵坐标，绘制两条标准曲线，并求出回归方程式（详见表1）。 表1 标准曲线数值表 消解试剂 序号 项目 1 2 3 4 5 6 7 8 1# 基准液加入量(mL) 0.00 10.00 20.00 40.00 60.00 80.00 90.00 100.00 相当COD值(mg/L) 0 100 200 400 600 800 900 1000 吸光度(A) 0.031 0.064 0.091 0.146 0.207 0.267 0.305 0.319 A-A0 0.000 0.033 0.060 0.115 0.176 0.236 0.274 0.288 回归方程 y1=0.0003x+0.001 r 0.999 2# 基准液加入量(mL) 0.00 1.00 2.00 5.00 10.00 15.00 20.00 相当COD值(mg/L) 0 10 20 50 100 150 200 吸光度(A) 0.600 0.575 0.547 0.470 0.345 0.228 0.116 A0-A 0.000 0.025 0.053 0.130 0.255 0.372 0.484 回归方程 y2=0.0024x+0.004 r 0.999 2.消解时间的确定 对用邻苯二甲酸氢钾储备液（基准）配置成CODCr浓度为200mg/L和其基准试剂10