烯烃与炔烃.ppt

* 2. 加卤素 与烯烃一样，炔烃也可以和卤素(Br2或Cl2) 进行亲电加成, 但炔烃的亲电加成反应比烯烃困难，有时需要催化剂反应才能发生。 反-1,2-二氯乙烷 (主产物) 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * 当分子内同时存在碳-碳叁键和碳-碳双键时，控制卤素用量可使碳-碳双键优先加成： 炔烃可使溴的四氯化碳溶液褪色，此反应也可作为炔烃的鉴定试验，但褪色速率比烯烃慢。 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * 课堂练习: 试用简单的化学方法鉴别丙烷，丙烯和丙炔 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * 炔烃加卤化氢的反应速率也比烯烃慢。反应分两步进行, 首先加一分子HX生成卤代烯烃, 继续加HX生成二卤代烷。加成反应也遵守Markovnikov规则。 3. 加卤化氢 因第一步生成的产物卤代烯烃的反应活性比烯烃低, 如果控制反应条件, 可以使反应停留在第一步。 反-3-氯-3-庚烯(95%) 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * 炔烃与HBr加成也存在过氧化物效应，反应机制也是自由基加成, 生成反Markovnikov规则的产物。 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * 在汞盐催化下，炔烃在稀硫酸溶液中，能与水发生加成反应，首先生成烯醇，然后异构化为更稳定的羰基化合物，此反应也称为炔烃的水合反应。不对称炔烃加水也遵守Markovnikov规则。 4. 加水 烯醇 醛或酮 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * (三) 氧化反应 炔烃的C≡C在高锰酸钾等氧化剂的作用下可发生断裂，生成羧酸，二氧化碳等产物。 用途：检验炔烃；根据生成产物的种类和结构推断炔烃的结构。 第三章 烯烃和炔烃 第二节 炔 烃(三、炔烃的性质) * 结构 烯烃: sp2杂化. 共平面性;不可旋转性(顺反异构);不等性 炔烃: sp杂化，直线型 (炔键无顺反异构现象) 2. 命名 顺反构型命名法，Z/E构型命名法；次序规则 3. 电子效应 诱导效应：电负性差引起；单向传递、短程作用 共轭效应：电子离域引起；键长平均化， 体系能量降低，交替极化，远程作用 4. 化学性质 亲电加成(X2,HX等—Markovnikov规则, 加HBr的过氧化物效应);催化加氢;共轭加成; 氧化(KMnO4,O3等); 炔氢的酸性;炔淦反应 本 章 要 点 * CH2=CH—CH=CH2 (二) 共轭二烯的结构 C2-C3间的p轨道的重叠使4个p电子的运动范围不再局限在C1-C2及C3-C4之间，而是扩展到4个碳原子的范围，这样形成的π键称为大π键或共轭π键。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * 键长平均化，C2-C3有部分双键的性质 1. 键长平均化 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 双键:134pm，单键:154pm * 2. 共轭体系能量降低，分子稳定性增加 254kJ/mol 226kJ/mol 28kJ/mol Energy 共轭能 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * 3. 共轭效应 当共轭体系受到外电场的影响(如试剂进攻等)时, 电子效应可以通过π电子的运动、沿着整个共轭链传递, 这种通过共轭体系传递的电子效应称为共轭效应 分斥电子共轭效应 (+C) 和吸电子共轭效应 (-C)两类。共轭效应沿整个共轭体系传递的特点是：交替极化，远程作用。 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * (三) 共轭体系的类型 1. π-π 共轭 CH2＝CH—CH＝CH2 CH2＝CH—CH＝CH—C≡CH 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * 2. p-π 共轭 起因于π 键与邻近 p 轨道的重叠 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) * 相关键长比较 Π3 4 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) C-Cl键获得额外的稳定化能，键长更短，更稳定 ?- ?+ ?- * 第三章 烯烃和炔烃 第一节 烯烃 (四、共轭烯烃) 强吸电子效应使共轭体系