羧酸不饱和,取代羧酸.ppt

第13章羧酸(２、不饱和和取代羧酸） unsaturated carboxylic acid and the carboxylic acid with substituent 13.1不饱和羧酸与取代羧酸结构与制备 1、不饱和羧酸：分子中含碳碳双(叁)键。 　取代羧酸：烃基上有O、OH、氨基或X。 重要:α，β－共轭(conjugated)羧酸； 取代羧酸重要的是羰基酸和羟基酸。 2、不饱和羧酸制法  preparation of unsaturated carboxylic acid 1）烯腈水解(t hydrolyzing acrylonitrile)。 2）卤代酸消除 （ elemination of halocarboxylic acid) 。 缩合反应制备不饱和羧酸to prepare the unsaturated acid by condensation 3）芳醛和丙二酸酯缩合后水解脱羧： 4）芳香醛和乙酸酐高温缩合后水解 ５）Perkin（珀金）反应 Perkin反应－给电子基使反应难于进行 苯甲醛与乙酸酯在甲醇钠缩合成肉桂酸酯 其他芳醛与乙酸乙酯在醇钠催化下生成类肉桂酸酯化合物。 制备下列化合物 1、用几种方法可以制备2-丁烯酸？ 2、用几种方法可以制备3-苯丙烯酸？ 13.２不饱和羧酸的化学性质 chemical properties of unsaturated carboxylic acid １、共轭不饱和羧酸的酸性(acidity) 酸性略强于饱和羧酸。因为α－碳原子的sp2杂化比饱和的sp3杂化s成分稍多，吸电子作用稍强。共轭体系对羧酸负离子稳定性的贡献不大,(交叉共轭体系across conjugation system所致) 。 ２、共轭羧酸的加成反应 addition reaction of conjugation carboxylic acid 共轭不饱和羧酸加成反应类似共轭醛酮的加成反应，主要1，4-加成反应。１）与 卤化氢的加成（反马加成）： ２）与 水的加成（反马加成）： ３）与 HCN的加成 ４）共轭羧酸与含N-H键的化合物的加成 addition of conjugation acid with the compounds having N-H bond 与 氨反应生成 β—氨基酸： β－氨基丙酸还可以继续与丙烯酸反应： 还可以生成胺三（ β－丙酸） 2-丁烯酸与下列试剂反应得到什么产物？ ５）共轭羧酸的双烯合成Diels-Alder reaction of the conjugation acid α，β－不饱和羧酸是亲二烯体(dienophile)，与共轭二烯(conjugation diene)进行双烯合成。 怎样用环戊二烯与乙炔合成下列化合物？ 怎样合成全顺环戊基四甲酸？ 共轭羧酸性质歌诀the song of chemical properties of the conjugation acid 烯酸结构有共轭，1，4-加成最独特： 水酸醇胺 都能加，不分亲电与亲核。 引入羟卤胺氰根，负基β-碳上接。 羟酸卤酸氨基酸，氰基羧酸合成了. ３、重要的α，β-不饱和羧酸及酯the important α，β-unsaturated carboxylic acid and their esters １）丙烯酸 丙烯工业酸制法：丙烯两步氧化和丙烯腈水解。 丙烯酸可以用来合成聚丙烯酸和聚丙烯酸酯。 ２）甲基丙烯酸甲酯和马来酸methyl methylacrylate and maleic acid 甲基丙烯酸甲酯制法： 马来酸（顺丁烯二酸），工业上用苯、丁烷或丁烯氧化制 取： ３）马来酸的性质properties of malaic acid ?马来酸酐或马来酸和亚硫酰氯反应不是丁烯二酰氯，只能得γ，γ—二氯—γ—丁烯内酯。 富马酸（反-丁烯二酸）与光气反应得二酰氯。 ４）聚酯的合成the synthesis of polyester 马来酸、富马酸都可以和二醇合成线性聚酯。 ５）丁炔二酸　but-2-ynedioic acid 炔酸的代表化合物，由邻二卤代二酸消除得到。 丁炔二酸也可以进行双烯合成： 13.３ 卤代酸　halocarboxylic acid １、卤代酸的制备： １）酰氯和HX NBS催化制取α-位卤代酰氯，水解得α-位卤代酸；卤素红磷催化制备α-卤代酸。 ２）β—位卤代酸的制备 α ，β-不饱和羧酸与卤化氢加成。 卤代酸的其它制备方法 other methods for preparing halocarbo